《干扰及其消除》PPT课件.ppt

第五章 伏安分析法,干扰电流及其消除方法,一、残余电流二、迁移电流三、极谱极大四、氧波五、氢波,一、残余电流：在极谱分析时，当外加电压未达分解电压时所观察到的微小电流，称为残余电流(ir)。,干扰电流：与被测物的浓度无关的其它原因所引起的电流统称为干扰电流。常见的有：,1.微量杂质等所产生的微弱电流 产生的原因：溶剂及试剂中的微量杂质及微量氧等。消除方法：可通过试剂提纯、预电解、除氧等；2.电容电流（也称充电电流）：是残余电流的主要部分。产生的原因：是由于汞滴表面与溶液间形成的双电层，在与参比电报连接后，随着汞滴表面的周期性变化而发生的充电现象所引起的。分析过程中汞滴不停滴下，汞滴表面积不断变化，因此充电电流总存在，较难消除。约为10-7 A的数量级，相当于10-510-6mol/L的被测物质产生的扩散电流。消除方法：采用新技术，用切线作图法扣除。,二、迁移电流：,产生的原因：由于带电荷的被测离子（或带极性的分子）在静电场力的作用下运动到电极表面，并在电极上还原而产生的电流。它不是因为由于浓度梯度引起的扩散，与待测物浓度无定量关系，故应设法消除。消除方法：加入支持电解质（能导电但在该条件下不能起电解质反应的惰性电解质，如HCl、KCl、H2SO4等）。加支持电解质后，被测离子所受到的静电引力减小。支持电解质的浓度要比待测物质的浓度大100倍以上。,三、极谱极大,在极谱分析中，常常出现 一种特殊现象，即在电解开始后，电流随电位的增加而迅速增大到 一个很大的数值，当电位变得更负时，这种现象就消失而趋于正常，这种现象称为极大或畸峰。与待测物浓度没有直接关系，主要影响扩散电流和半波电位的准确测定。,i,极谱极大,产生原因：毛细管末端汞滴被屏蔽表面电流密度不均表面张力不均切向调整张力搅拌溶液离子快速扩散极谱极大。消除方法：加入可使表面张力均匀化的极大抑制剂，常用表面活性剂如动物胶、聚乙烯醇、羧甲基纤维素等。,四、氧波,产生原因：溶液中的溶解氧易在滴汞电极上 被还原，还原分两步，产生两个极谱波：,第一个波:1/2=-0.05V,O2+2H+2eH2O2(酸性溶液),O2+2H2O+2eH2O2+2OH-(中性或碱性溶液),第二个波:1/2=-0.9V(vs.SCE),H2O2+2H+2e 2H2O(酸性溶液),H2O2+2e+2OH-(中性或碱性溶液),消除方法：,通入惰性气体 H2、N2 或CO2，将氧带出。,2)化学法除氧（还原）Na2SO3(碱性或中性溶液)抗坏血酸(弱酸性溶液)Na2CO3或Fe粉(强酸性溶液),五、氢波,产生原因：溶液中的氢离子在足够负的电位时会在滴汞电极上析出而产生氢波。酸性溶液中，在-1.2-1.4V处开始被还原，故半波电位较-1.2V更负的物质不能在酸性溶液中测定；在中性溶液和碱性溶液中，氢离子在更负的电位下开始起波，因此氢波的干扰作用大为减少。消除方法：严格控制溶液的pH值以消除氢波的干扰。尽 量在中性或碱性溶液中测定。,