磷酸氢钙王大为.ppt
饲料级磷酸钙盐生产工艺及质量概述四川九源化工有限公司,一、饲料级磷酸钙盐的分类：DCP 磷酸氢钙 CaHPO42H2O MCP 磷酸二氢钙 Ca(H2PO4)2 H2O 饲料级磷酸钙盐 TCP 磷酸三钙 Ca3(PO4)2 MDCP 磷酸一、二钙 CaHPO4 2H2O+Ca(H2PO4)2 H2O,二、饲料级磷酸氢钙的生产工艺,普钙浸取法 饲料级磷酸氢钙的 盐 酸 法 主要生产工艺 稀 酸 法 硫 酸 法 浓 酸 法,三、饲料级磷酸二氢钙的生产工艺,重钙生产法 热法磷酸生产 氢钙生产法 饲料级磷酸二氢钙的 主要生产工艺 重钙生产法 湿法磷酸生产 氢钙生产法,四、饲料级磷酸一、二钙的生产工艺,氢钙生产法 磷酸一、二钙的 主要生产工艺 重钙生产法,饲料级磷酸氢钙主要生产方法,一、普钙浸取法:普钙加热水提取磷酸，再用石灰乳中和脱杂，分离，得肥钙，滤液中和，沉降增稠、离心、干燥得磷酸氢钙产品。该工艺产量小，磷收率低。产品质量同三段中和法相似。二、盐酸法:磷矿粉与盐酸反应，生成磷酸，再通过预中和脱杂、脱氟，大量的铁、铝、氟和部分镁、砷杂质进入肥钙中，滤液经石灰乳进行二次中和，沉降增稠、离心、干燥得磷酸氢钙产品，该工艺优点磷渣少，让其进入肥钙，但盐酸来源有限，采用此工艺的厂家较少，该工艺在生产过程对设备腐蚀较大，其产品磷、钙都高（一般磷大于18%、钙25-28%、饲料测定水分4.0-10.0%），产品中有氯化钙致使产品有一定的味道，若烘干温度过高产品呈黄色，由于使用磷矿粉的变化产品有白色、灰色、黄绿色。三、硫酸法（稀酸法、浓酸法）：萃取磷酸：磷矿粉或磷矿浆加入硫酸，经分离生产磷酸和以硫酸钙为主的磷石膏，磷矿中的铁、铝、镁杂质将增加硫酸的单耗，特别镁杂质过高，不但增加硫酸的单耗，还严重影响萃取过程。,稀磷酸浓缩脱氟法：选用优质磷矿（精选矿或高品位矿）萃取制得磷酸，经浓缩至P2O5%50-54%，添加活性二氧化硅，高温脱氟，脱氟后的磷酸经脱砷、铅后与石灰石粉反应制得产品，由于其原料、能源的限制，目前使用该工艺生产氢钙的厂家较少。钾盐、钠盐化学脱氟法：选用优质磷矿（精选矿或高品位矿）萃取制得磷酸（要求磷酸浓度较高），加入钾盐、钠盐化学脱氟（同时脱砷、铅）过滤（要求进口滤布），过滤液用石灰石粉或石灰乳反应制得磷酸氢钙。稀磷酸浓缩脱氟法、钾盐、钠盐化学脱氟法的过程一般未对磷酸萃取时的硫和其他杂质进行深度处理，致使产品中硫酸钙、铁、铝含量较高，产品的纯度低，产品的磷高、钙低，氟指标波动大。萃取脱硫磷酸预中和脱氟法（三段中和法）：此法是国内主要脱氟生产工艺，一段中和将磷酸与石灰乳或石灰石悬浮液反应，控制PH值，使大部分铁、铝、氟、三氧化硫、铅和部分镁、砷沉淀，分离烘干得肥钙，滤液进入二段中和；二段中和将一段中和滤液与石灰乳或石灰石悬浮液反应控制P2O5/F，进行深度脱氟，分离滤饼进入脱硫磷酸反溶（提高饲钙产率），滤液进入三段中和；三段中和将二段中和滤液与石灰乳反应，控制PH值，沉降增稠、离心、干燥得磷酸氢钙产品，其母液用过量石灰乳反应，控制PH值，压滤，滤液沉清排放，滤饼（含磷低、钙低、砷高、镁高、,水分高）一般作饲钙添加品（提高饲钙产率）。用该工艺生产对磷矿的品位要求有所降低、饲钙产率较高，工艺成熟，指标好控制，产品质量稳定，该产品磷指标稳定。,磷酸氢钙典型工艺流程,磷 矿Ca5F(PO4)3 硫 酸(H2SO4)萃 取 磷 渣(CaSO4 2H2O)加灰乳(Ca(OH)2)中 和 白肥半成品 加灰乳(Ca(OH)2)成品白肥 二次中和 半 成 品 成 品(CaHPO4 2H2O),饲料级磷酸二氢钙主要生产方法,一、重钙生产法:重钙直接混合法；热法磷酸或浓缩湿法脱氟磷酸与方解石粉按比例混合，经强力搅拌后，粉粹、熟化，干燥获得产品，该产品由于是高浓度液固反应，容易反应不均匀、要求熟化使反应进行较彻底，用此法生产的产品多数未做脱砷处理（一般砷0.0030%-0.0050%），此法磷酸单耗高，成本高。二、氢钙生产法:氢钙直接混合法；热法磷酸或浓缩湿法磷酸与磷酸氢钙按比例混合，经强力搅拌后，粉粹、熟化，干燥获得产品，该产品由于是高浓度液固反应，容易反应不均匀、要求熟化使反应进行较彻底，此法磷酸单耗低，成本较低，产品质量好，目前大多数厂家采用此法生产。该产品质量情况：P总22.5-23.2%P水20.0-21.0%钙 13.0-15.5%(根据磷酸原料的不同)F 0.08-0.18%游离水分3.0%密度0.75-0.9克/毫升，PH值3.0-3.5，该产品流动较好，易结块。,磷酸氢钙(CaHPO42H2O)混合反应 熟 化 半成品 烘 干 磷 酸(H3PO4)分 筛,磷酸二氢钙典型工艺流程,成 品 Ca(H2PO4)2 H2O,饲料级磷酸钙盐质量指标,饲料级磷酸氢钙、磷酸二氢钙质 量差异及分辨方法,一、饲料级磷酸氢钙质量差异：饲料级磷酸氢钙产品有P%16.5、17.0、18.0三种规格，以P%17.0居多），钙（21%-25%，以钙%21.0-22.0居多），氟0.18%（一般生产厂家控制在0.12-0.16%，有部分特殊要求0.12%的），砷、铅一般在0.0005%-0.0015%，粉状细度过500um筛95%（粒状多为20-80目或10-40目之间90%），饲料测定水分2.0-4.5%，色泽较白，无味。二、饲料级磷酸氢钙、二氢钙标准鉴别方法:磷酸根的鉴别：称量0.1克试样，溶于10毫升水中，加1毫升硝酸银溶液，生成黄色沉淀，此沉淀溶于氨水，不溶于冰乙酸。钙离子的鉴别：称量0.1克试样，加5毫升冰乙酸溶解，煮沸冷却后过滤，滤液加5毫升草酸铵溶液，产生白色沉淀，此沉淀在盐酸溶液中溶解。三、饲料级磷酸氢钙、二氢钙简易鉴别方法:由于硫酸钠、硫酸钙、碳酸钙的价格便宜，外观与氢钙、二氢钙相似，常作为添加剂加入磷酸氢钙、二氢钙产品中，从而使产品质次、价高，形成假冒伪劣产品。,简易鉴别方法：1）硫酸钠（Na2SO4）：若氢钙或二氢钙产品中混入较多硫酸钠，由于硫酸钠易受潮、物料较细，所以易引起产品结块；硫酸钠易溶于水，其水溶液加氯化钡溶液有明显白色沉淀。2）硫酸钙（CaSO4）：若氢钙或二氢钙产品中混入较多硫酸钙，由于硫酸钙不溶于水和酸，取约1克样，加10毫升盐酸（1+1）溶解，溶液浑浊、不透明。3）碳酸钙（CaCO3）：若氢钙或二氢钙产品中混入较多碳酸钙，由于碳酸钙与盐酸反应生成二氧化碳气体，取约1克样，加10毫升盐酸（1+1）溶解，有大量气泡产生。,
