大一工科基础化学总复习.ppt
闭卷考试,考试题型：单项选择题 填空题 计算题,考试提醒：带计算器 提供各种常数,Ch 2 物质结构,n:1,2,.正整数l:0,1,2,n-1 s p dm:0,1,l,下列各层或轨道可以填充多少个电子：（1）一个轨道（2）主量子数为n的一个壳层（3）量子数为n和l的一个亚层,2n2,2(2l+1),2,核外电子排列三原则,a.泡利不相容原则：一个原子中不可能有完全相同状态(n,l,m,ms)的两个电子，每个原子轨道最多可容纳2个自旋相反的电子。,b.最低能量原则：核外电子分布尽可能优先占据能量较 低的轨道。,c.洪特规则：在能量相等的轨道上，自旋平行的电子数目最多时，原子的能量最低，电子尽可能自旋平行地多占据不同的轨道。,若某元素原子的最外层只有1个电子，其量子数为n=4,l=0,m=0,ms=+(或-)。符合上述条件的元素有哪几种？写出相应元素的电子排布式。它们属于第几周期？哪一族？哪一元素分区？,2，8，8，1 19 K 1s22s22p63s23p64s1 第4周期,IA,s区,2，8，13，1 24 Cr 1s22s22p63s23p63d 54s1第4周期,VIB,d区,2，8，18，1 29 Cu 1s22s22p63s23p63d104s1第4周期,IB,ds区,若某元素最高化合价为6，最外层电子数为1，原子半径是同族元素中最小的，试写出：（1）电子排布式（2）外层电子排布式（3）3价离子的外层电子排布式,（1）电子分布式24 Cr 1s22s22p63s23p63d54s1,含有4s1,（2）外层电子分布式3d54s1,（3）3价离子的外层电子分布式 3d3,原子半径的数值与原子的聚集状态、键的类型以及测量手段有关。,原子半径,半径减小 He 半 径 增 大 Cs,原子半径的变化一般规律,反常：Be与B,Mg与Al，ns2 ns2np1 N与O,P与S,As 与Se:ns2np3 ns2np4,4 电负性X原子在分子中，对成键电子吸引能力的大小，称为元素的电负性。金属电负性小，大约2电负性是一种相对比较的结果，它反映了原子间成键能力的大小和成键后分子的极性大小。,电 负 性 增 大 电 F 电 负 负 性 性 减 增 小 Cs 大 电 负 性 减 小,1.离子键的本质是库仑静电作用力 F=q+q-/R2 q+、q-为离子所带电荷,R为离子核间距。,2.离子键的特点：既无方向性，也无饱和性。离子化合物是由正负离子通过离子键相互 交替连结而成的晶体结构。,共价键形成的原理,电子配对原理:单电子配对,(2)原子轨道最大重叠原理:同号轨道才能实行有效重叠。,(3)能量最低原理,+,成键,+,不成键,共价键的特性,共价键具有方向性,共价键具有饱和性,共价键方向性,共价键饱和性,共价键的键型,键：头碰头方式重叠,键：肩并肩方式重叠,p-p 键,杂化轨道理论,杂化：为提高成键能力使分子更稳定，不同类型的原子轨道趋向于重新组合成具有不同能量、形状、方向的新原子轨道。,轨道杂化特征：(1)能量相近(ns-np);(2)成键能力增强;(3)轨道数目前后相同;(4)轨道空间取向不同.,+,-,p轨道,Sp杂化轨道,s轨道,s轨道,杂化轨道的类型与空间结构的关系,杂化轨道与分子极性,分子杂化形式分子构型分子极性示例AB2sp等性 线形 非极性 BeCl2AB3sp2等性平面三角 非极性BF3,AB2 sp3不等性 角型 极性H2OAB3 sp3不等性 三角锥 极性NH3AB4sp3等性 正四面体 非极性CH4,根据杂化轨道理论预测下列分子的空间构型：SiF4,PCl3,OF2,SiHCl3判断各分子的偶极矩是否为零?,SiF4,正四面体形，偶极矩为0PCl3,三角锥形，偶极矩不等于0OF2,角形，偶极矩不等于0SiHCl3，四面体形，偶极矩不等于0,分子间力的性质,能量小：几个几十kJ/mol;近距离的(作用范围约几百pm)、无方向性、无饱和性。色散力为主，取向力只在极性很强的分子的分子间作用力中占较大比重。,分子体积越大，变形性越大，色散力越大。,如：F2 Cl2 Br2 I2,沸点升高,分子间作用力对物质性质的影响,氢键对物质性质的影响,下列化合物分子之间是否有氢键？C2H6,NH3,CH3CH2OCH2CH3,H3BO3,CH3COCH3,C2H6,CH3CH2OCH2CH3,CH3COCH3：没有NH3,H3BO3,：有,ch3 化学热力学,热力学第一定律,定容反应热与定压反应热的关系,已知定容反应热：qV=U；定压反应热：qp=Up+p(V2 V1)等温过程，Up UV，则：,对于理想气体反应，有：,反应的标准摩尔焓变的计算,rHm=f Hm(产物)f Hm(反应物)=gf Hm(G,s)+df Hm(D,g)af Hm(A,l)+bf Hm(B,aq),For a reaction：aA(l)+bB(aq)=gG(s)+dD(g),熵的性质,G与G 的关系化学反应等温方程 aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g)标态(T)p p p p任意态(T)pA pB pC pD,rGm的计算,并可由此式近似求得转变温度Tc,rGm(T)rHm(298.15 K)T.rSm(298.15 K),因反应的焓变或熵变基本不随温度而变，即rHm(T)rHm(298.15 K)rSm(T)rSm(298.15 K)可得吉布斯等温方程近似公式：,利用rGm解决实际问题的一般步骤,1 写出正确的化学反应方程式 aA+bB=cC+dD2 计算rGm 根据fHm和Sm 计算rHm和rSm rGm=rHm TrSm（单位统一）3 找实际问题的条件，代入反应商Q中4 代入rGm=rGm+RTlnQ 然后判断，得出结论 若rGm 0 则在给定条件下，反应能正向进行,两类实际问题,第一类 已知条件，得结论：反应是否自发进行第二类 已知结论：反应自发进行，求条件：反应自发进行的条件。,例 已知空气压力 p=101.325kPa，其中所含CO2 的体积分数为0.030%，试计算此条件下将潮湿Ag2CO3 固体在 110 的烘箱中干燥时热分解反应的摩尔吉布斯函数变。问此条件下Ag2CO3(s)=Ag2O(s)+CO2(g)的热分解反应能否自发进行？有何办法阻止Ag2CO3 的热分解？,为避免 Ag2CO3 的热分解应使 rGm(383 K)0,结论，在给定条件下热分解反应能自发进行,rGm(383 K)=rGm(383 K)+RT lnp(CO2)/p=82.24-3830.1676 kJ.mol-1+8.31410-3kJ.mol-1.K-1383 Kln(30Pa/105Pa)=(18.05-25.83)kJ.mol-1=-7.78 kJ.mol-1 0,rGm(383 K)=rGm(383 K)+RT lnp(CO2)/p 0=82.24-3830.1676+8.31410-3383lnp(CO2)/p 0 lnp(CO2)/p-5.668 p(CO2)/p 0.003453 p(CO2)345.3 Pa,标准平衡常数 K,解：,起始时物质的量/mol 1.2 2.0 0,平衡时物质的量/mol 0.1 1.45 1.1,反应中物质的量的变化/mol-1.10-1.10/2+1.10,平衡时物质的量分数 x 0.10/2.65 1.45/2.65 1.10/2.65,则平衡分压为：,化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响,第四章 溶液化学,溶液的蒸气压下降,稀溶液的蒸汽压：p=pA(1-xB)=pAxA,水的相图 P-T图,基于蒸气压曲线，可以构筑纯物质的相图。,1：水的蒸气压曲线；2：冰的升华压曲线；3：冰的熔点曲线,T/K,p,22.1MPa,647.2,373.15,273.16,101325Pa,611Pa,临界点,液态,气 态,固态,沸点,凝固点,三相点,1,2,3,水的相图,水的临界点647.2K 22.1MPa,溶液中的酸碱平衡,酸碱理论,1)Arrhenius 酸碱电离理论,2)Bronsted-Lowry 酸碱质子理论,3)Lewis 酸碱电子理论,平衡常数(解离常数)可写为：,稀释定律：弱酸随浓度降低解离度增大。,HA(aq)+H2O H3+O(aq)+A-(aq)c-c c c,例 在0.100 molL-1 HAc溶液中加入一定量固体NaAc,使NaAc的浓度等于0.100 molL-1,求该溶液中H+浓度,pH和HAc的解离度。,解：设已解离的HAc的浓度为x molL-1 HAc=H+Ac起始浓度/molL-10.1 0 0.1平衡浓度/molL-1 0.1x x 0.1+x,c(H+)=x molL-1=1.76 10-5 molL-1,pH=4.75,与例4.3相比,同离子效应使HAc从1.34%降为0.018%,c(H+)从1.34 10-3 molL-1 减少到1.76 10-5 molL-1(降低76倍)。,沉淀的溶解,1)利用酸碱反应,Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq),H+,H2O(l),2)利用配合反应,3)利用氧化还原反应,2)胶体的结构,胶体的稳定性,Ch 5 化学动力学,影响化学反应速率的因素,反应速率主要受浓度(或压力)、温度和有无催化剂的影响。,质量作用定律：v=k(cA)a(cB)b,t,c,零级反应,零级反应的三个特征：,以 c 对反应时间 t 作图,C（1）c 对 t 作图为一直线,（2）t1/2 与反应物起始浓度有关,（3）速率常数 k 的量纲为(浓度)(时间)-1,t,ln c,一级反应,一级反应的三个特征：,以 ln c 对反应时间 t 作图,(1)lnc对t作图为一直线,(2)t1/2与反应物起始浓度无关,(3)速率常数 k 的量纲为(时间)1,2)不同温度下的 k,范特霍夫(J.H.vant Hoff)等压方程式.,设某一反应在不同温度 T1 和 T2 时的平衡常数分别为K1 和K2,a.阿累尼乌斯公式表明：T 升高，k 增大，v 增大。b.k不仅与温度有关，而且与活化能 Ea 有关。,第六章 电化学基础与金属腐蚀,1)原电池表示,2)原电池的半反应,电池反应K与E 关系,rGm=-RTlnK,rGm=-zFE,电池电动势的能斯特方程,电极电势的能斯特方程,非标准态下的电极电势服从能斯特公式。,氧化态+ze-=还原态,RT,zF,c(还原态),c(氧化态),已知甘汞电极电势甘汞=0.2799V，电池PtH2(g,100kPa)待测pH溶液甘汞电极，25时测得该电池的电动势E=0.664V，写出电极反应和电池反应，并计算待测溶液的pH值。,电极的极化,电极的极化和超电势,极化分为浓差极化和电化学极化。,超电势,电解产物判断,盐类水溶液电解：阴极发生还原反应，电极电势高的氧化态被还原。阴极析出物质：不活泼金属Fe,ZnH2Na,K,Mg,Al阳极发生氧化反应，电极电势低的还原态被氧化。阳极析出物质：金属S2-I-Br-Cl-OH-含氧酸根,金属的腐蚀与防护,化学腐蚀,电化学腐蚀,析氢腐蚀,吸氧腐蚀,介质处理,非金属防腐层,金属保护层,缓蚀剂保护,合理选材,金属腐蚀的防止方法,
