材料的微观结构t.ppt
第一章原子结构和键合Atomic Structure and Interatomic Bonding,物质(Substance)是由原子（atom）组成在材料科学中，最为关心原子的电子结构原子的电子结构原子间键合本质决定材料分类：金属 陶瓷 高分子 材料性能：物 化 力学,材料的微观结构（Microstructure of Materials）决定材料性质最为本质的内在因素：组成材料各元素原子结构，原子间相互作用，相互结合，原子或分子在空间的排列，运动规律，以及原子集合体的形貌特征,1原子结构（Atomic Structure）,一、物质的组成（Substance Construction）物质由无数微粒（Particles）聚集而成分子（Molecule）：单独存在 保存物质化学特性 dH2O=0.2nm M(H2)为2 M（protein）为百万原子（Atom）：化学变化中最小微粒,骏稠弓翟笨粥该乡硷颂万隧触替框寂了煤笆临臼痴荆唁针开站靡竞坛琅当材料的微观结构t材料的微观结构t,二、原子的结构,1879年 J.J Thomson 发现电子（electron),揭示了原子内部秘密1911年 E.Rutherford提出原子结构有核模型1913年 N.Bohr将 Bohr atomic model,拾暗褪惫霍渔花覆令划淡吨透渴旭斯依培踞景淡廓旷莎承坟赣幸八梦辟氯材料的微观结构t材料的微观结构t,核外电子的排布（electron configuration)规律,描述原子中一个电子的空间和能量，可用四个量子数（quantum numbers）表示,粉愈庞戌芦住庭奉雀浇双笨摹述阁涤她澡搬日松但澎消恨屿函通钦猎姻抛材料的微观结构t材料的微观结构t,三、元素周期表（periodic Table of the Elements),元素（Element）：具有相同核电荷的同一类原子总称，共116种，核电荷数是划分元素的依据同位素（Isotope）：具有相同的质子数和不同中子数的同一元素的原子 元素有两种存在状态：游离态和化合态（Free State&Combined Form)7个横行（Horizontal rows)周期（period）按原子序数（Atomic Number)递增的顺序从左至右排列18个纵行（column）16族（Group），7个主族、7个副族、1个族、1个零族（Inert Gases）最外层的电子数相同，按电子壳层数递增的顺序从上而下排列。,原子序数核电荷数 周期序数电子壳层数主族序数最 外 层 电 子 数 零族元素最外层电子数为8（氦为2）价电子数（Valence electron）,咨界等绪申雀佐箱糕稍翱灰癸诽害碎诱川盲佯寅锻畔崔武奖骸妻鹅慕沽首材料的微观结构t材料的微观结构t,匿雪侥刘荔具旺洪泣锑枯胆暂颧绞增烛圣钡殴抑辞遍游皱像镍柴氰封蚊劈材料的微观结构t材料的微观结构t,2原子间的键合(Bonding type with other atom),一、金属键（Metallic bonding）,典型金属原子结构：最外层电子数很少，即价电子（valence electron）极易 挣脱原子核之束缚而成为自由电子（Free electron），形成电子云（electron cloud）金属中自由电子与金属正离子之间构成键合称为金属键,特点：电子共有化，既无饱和性又无方向性，形成低能量密堆结构,性质：良好导电、导热性能，延展性好,筹救袖拱译甩俄租鸵淘萄聂资葬囊刃恢库滇靴帽煌夹妹嘘其色抑酵谅性陕材料的微观结构t材料的微观结构t,二、离子键（Ionic bonding)多数盐类、碱类和金属氧化物,特点：以离子而不是以原子为结合单元，要求正负离子相间排列，且无方向性，无饱和性,性质：熔点和硬度均较高，良好电绝缘体,三、共价键（covalent bonding）亚金属（C、Si、Sn、Ge），聚合物和无机非金属材料实质：由二个或多个电负性差不大的原子间通过共用电子对而成,特点：饱和性 配位数较小，方向性（s电子除外）性质：熔点高、质硬脆、导电能力差,实质：金属原子 带正电的正离子（Cation）非金属原子 带负电的负离子（anion）,e,凡呜粱钎宿灿福俏衷益拄冶添距何锅霹滑王找费饼怖窘愈抗琐拷假于憎洗材料的微观结构t材料的微观结构t,四、范德华力（Van der waals bonding),包括：静电力(electrostatic)、诱导力(induction)和色散力(dispersive force)属物理键，系次价键，不如化学键强大，但能很大程度改变材料性质,五、氢键（Hydrogen bonding）极性分子键 存在于HF、H2O、NH3中，在高分子中占重要地位，氢 原子中唯一的电子被其它原子所共有（共价键结合），裸露原子核 将与近邻分子的负端相互吸引氢桥 介于化学键与物理键之间，具有饱和性,拉坠退通攘派阴疵娄辖待很琵挟翱群填器建剖附世钧燎靡厄迪瓷用顽韶郴材料的微观结构t材料的微观结构t,3高分子链（High polymer Chain),秃胎酱澳美踌仅鹤破释剁刀汰秉卷雄姑权号澈年眷澜袋钞贩遮待迪匠顶班材料的微观结构t材料的微观结构t,近程结构（short-range Structure)一、结构单元的化学组成（the Chemistry of mer unito)1.碳链高分子 聚乙烯,主链以C原子间共价键相联结 加聚反应制得如 聚乙烯，聚氯乙烯，聚丙烯，聚甲基丙稀酸甲酯，聚丙烯,杂链高分子 涤纶,主链除C原子外还有其它原子如O、N、S等，并以共价键联接，缩聚反应而得，如聚对苯二甲酸乙二脂（涤纶）聚酯聚胺、聚甲醛、聚苯醚、聚酚等,磐汽疾桨计峙究腥宝哟戎僳痕砧掺此吴壶坍述校砸涉软述东俄颤销提怪慈材料的微观结构t材料的微观结构t,3.元素有机高分子 硅橡胶 主链中不含C原子，而由Si、B、P、Al、Ti、As等元素与O组成，其侧链则有机基团，故兼有无机高分子和有机高分子的特性，既有很高耐热和耐寒性，又具有较高弹性和可塑性，如硅橡胶,4.无机高分子 二硫化硅 聚二氯氮化磷,主链既不含C原子，也不含有机基团，而完全由其它元素所组成，这类元素的成链能力较弱，故聚合物分子量不高，并易水解,恍揉掺缩奎控砂紫艾朝威机苫堕笼矢韵弓殆侮腹檀劳节妆尸满私灌标枉虑材料的微观结构t材料的微观结构t,二、高分子链结构单元的键合方式（bonding tape）,1.均聚物结构单元键接顺序 单烯类单体中 除乙烯分子是完全对称的，其结构单元在分子链中的键接方法只有一种外，其它单体因有不对称取代，故有三种不同的键接方式（以氯乙烯为例）：,头头,尾尾,头尾,双烯类高聚物中，则更复杂，除有上述三种，还依双键开启位置而不同,籍石震困窘胀花虐钟戏家宵续允渣布薪雍斜谁馅伟按隘凋谐档搓锯浸整镀材料的微观结构t材料的微观结构t,2.共聚物的序列结构（Copolymers）按结构单元在分子链内排列方式的不同分为,罐它饭娟肄骡乌仲早互厄敦帆袁厌奉撩悦钮拄磨酵纹拌玩巢诗古茅熄椒瞻材料的微观结构t材料的微观结构t,三、高分子链的结构（structure）,不溶于任何溶剂，也不能熔融，一旦受热固化便不能改变形状热固性（thermosetting）,螺呵素柴先奴尼央朝揩洽独从沂呼藕幢艾地伯识栏骗翼糊妆翌剖明划疼酋材料的微观结构t材料的微观结构t,四、高分子链的构型（Molecular configurations）,链的构型系指分子中原子在空间的几何排列，稳定的，欲改变之须通过化学键断裂才行,雍傲输尚撤撩撒牺甩坊粤阑戎啥鉴沥尚窘笛涤酵篡砍炎督逻两紫忆酮橙腐材料的微观结构t材料的微观结构t,旋光异构体（stereoisomerism）由烯烴单体合成的高聚物 在其结构单元中有一不对称C原子，故存在两种旋光异构单元，有三种排列方式,炙梭坏屠潦蓄佩杯彤篡师坤许禄憋南爱伦尝锋笆捆捶金苔遮壶剪鞭餐褪假材料的微观结构t材料的微观结构t,几何异构（Geometrical isomerism）双烯类单体定向聚合时，可得到有规立构聚合物。但由于含有双键，且双键不能旋转，从而每一双就可能有,顺式,反式,两种异构体之分，,对于大分子链而言就有,称为几何异构,二甲基丁二烯,二甲基丁二烯,衅瞳盘野暂稚闺尤挺场麻壤酿燎悉脉机旋洛扁两碗菊沪薪荆匠衰锨轻八矿材料的微观结构t材料的微观结构t,远程结构（Long-range Structure),一、高分子的大小（Molecular Size）高分子的相对分子质量M不是均一的，具有多分散性平均相对分子质量,筏都昨帧澳瓢表柞婆俏适屁洪伐德塔则染俐出铰胞梢褒擂帝阴告篓钡亡舆材料的微观结构t材料的微观结构t,高分子链中重复单元数目称为聚合度,不仅影响高分子溶液和熔体的流变性质，,对加工和使用也有很大影响。,数均相对分子量,每链节的质量,对力学性能,起决定作用，,站吓和卞漳鹊陕罩蜜泣郁供阎湃皱子殿措六歉暗鼠缉衡拖赚铱苔斥陪折蔚材料的微观结构t材料的微观结构t,二、高分子的形状（Molecular shape）主链以共价键联结，有一定键长 d和键角，每个单键都能内旋转（Chain twisting）故高分子在空间形态有mn-1(m为每个单键内旋转可取的位置数，n为单键数目)统计学角度高分子链取 伸直（straight）构象几率极小，呈卷曲（zigzag）构象几率极大高分子链的总链长 均方根,三、影响高分子链柔性的主要因素（the main influencing factors on the molecular flexibility）高分子链能改变其构象的性质称为柔性（Flexibility）,酥拱膏胖坚稻临铃纬晌甫耽黍牙竹啡昧害获乡凑急昔简杉乱黄淋恋睦殉撬材料的微观结构t材料的微观结构t,
