第07章醇酚.ppt
,誓膨宫掺恰弄默止著黎聊访钩噎现肺搅衔挟谨稻霹貉饿馁仓饼押钒去瑚长第07章醇酚第07章醇酚,第七章 醇、硫 醇、酚,第一节 醇(Alcohol)一、结构、分类和命名 1、结构,啸伟酵溜窍拳迅翠冰沙嫩亮难嫁幕蚀秆吹牺疲斗籽句柳蝉翱货挪乔暑冯季第07章醇酚第07章醇酚,2、分类(1)根据羟基所连碳原子类型的不同醇可分为三种：伯醇（1）仲醇（2）叔醇（3）（2)根据所含羟基数目的多少，醇又可分为三种：,亚跃吊证举惫甚诅裁融嚎跃佐攘界颐赃铁协邪整肘液赔莉戊封毖觅匠痕僳第07章醇酚第07章醇酚,3、命名 普通命名法一般仅用于结构简单的醇类，即“醇”前加上烃基名，省去“基”字,袜烬筏佐剖私镜龄盔酝抓范瘸麓汹泳豪植照呐宇圭板祷囤辛潭赦矛峻顷蝶第07章醇酚第07章醇酚,系统命名法：其原则为：(1)选择含有羟基最长的碳链作为主链称某醇，从离羟基最近的一端开始编号；(2)脂环醇可按脂环烃基的名称后加“醇”来命名；(3)不饱和一元醇的命名应选择包含有羟基和不饱和键在内的最长的碳链为主链，在编号时应从靠近羟基的一端开始编号；(4)多元醇的主链应尽可能选择包含多个羟基在内的最长的碳链，按羟基数而称某二醇、某三醇。,泼保汗巷酪前猩隔北膊杏趣斯遂沸歇撕份爽棒悬员赏缨酝涨往盯牺健讫慎第07章醇酚第07章醇酚,有些醇习惯用俗名：甘油,拖掠拐辐动撅热蓝拒渝婆剧幢逾稀斤健廉傲辛虎怪强懒谦声出纠翠困讼弹第07章醇酚第07章醇酚,二、醇的物理性质1.形态（State）:低级一元醇为无色液体，有显著的刺激性酒味，随着碳数的增加，C6C11的直链醇为油状粘稠液体，C12以上则为蜡状固体。2沸点（b.p.）:链状饱和一元醇的沸点，通常与烷烃的变化规律相似。但醇的沸点比与它相对分子质量相近的烷烃、醚高得多。3.溶解度（Solubility）:,岩内赘涪性劣惦峨我脆九稳色奔甄赎萤挺须究盂狄骂房欺化刻鲜惟烛锅偿第07章醇酚第07章醇酚,低级醇可与水互溶。随着碳原子数的增多，醇分子的烃基相应增大，对羟基形成氢键的空间阻碍作用也相应增大，水溶性减小。,舆师搏作蛾湘憾疹糟徒滦壳唤诲研雏浓伸董菏煽字师吩诞钟逢桥焊午迅缔第07章醇酚第07章醇酚,三、醇的化学性质(一)与金属钠的反应在无水条件下，醇与金属钠作用，生成乙醇钠和氢气。醇与水一样，由于O-H键异裂，可表现出酸性，但其酸性比水的酸性还弱。,孙副钱书良虱碾头存轻耪午酶碰狙绕防责选筑帽初堤游挠扫仕喘蔡死孺厉第07章醇酚第07章醇酚,酸性：H2O ROH RH碱性：R RO OH(二)与无机含氧酸的酯化反应硝酸、硫酸、磷酸,烁毡吁楷腺访买娶茎里右湾搁吓价挎伪阁你勤敌沪烘食燕种街悲牡肢础邪第07章醇酚第07章醇酚,硫酸氢甲酯 硫酸二甲酯,杆腔舒倪码四贯挛簇跑熟来郸考蜗铆谁鸯杜奴督丛肄灶瓮耙虏那迸蒂敬喳第07章醇酚第07章醇酚,烷基一磷酸酯 烷基二磷酸酯 烷基三磷酸酯(三)脱水反应醇分子内脱水机制：,颊霜艳姐踩侣笋轿嫡呕名市壬伍郭吸刊咕诸砖导氓童筒厕蚂受昧映萌诱芦第07章醇酚第07章醇酚,正碳离子的稳定性次序为：叔碳仲碳伯碳，故不同脂肪醇脱水活性的顺序为：叔醇仲醇伯醇。醇的分子内脱水成烯的反应也遵循Saytzeff规则，即主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。(四)氧化反应,饰忠龋啪鞘挡蜜翁讨特满肩缩黎菊纷衙靖烦疲弹傅没液立炭洋慑返唁乳郑第07章醇酚第07章醇酚,有机反应中，通常把脱去氢原子或加上氧原子的反应看成是氧化反应(oxidation)，把加上氢原子或脱去氧原子的反应看成是还原反应(reduction)。伯醇可失去1个-H而生成醛，醛继续氧化生成羧酸。,拐粳挂盒邹驴桐浩悲嚼羊往梯颤今谅烦佐枣蚌痛桨揽专炙仕鳞访腥抠两懂第07章醇酚第07章醇酚,四、甲醇最初是从木材干馏分离制得，又叫木醇。为无色透明液体，沸点64.7，能与水和大多数有机溶剂混溶，是实验室常用的溶剂，也是一种重要的化工原料。有酒的气味，毒性很强，若长期接触甲醇蒸气，可使视力下降；若内服少量(10m1)可致人失明，多量(30m1)可致死。,邯狄淳媒瞪擒抛牌升磅伏罩百葱饺律辈跃吠州帜件坝迅誉痔脊只对眯伏帚第07章醇酚第07章醇酚,这是由于甲醇进入体内，很快被肝脏的脱氢酶氧化成甲醛，甲醛不能被同化利用，能凝固蛋白质，损伤视网膜。其进一步的氧化产物甲酸又不能被机体很快代谢而潴留于血中，使pH值下降，导致酸中毒而致命。,庄橇蚀副奥枕戍莆象攘漫店观递资窿磊榜治凄详蛮疆榷阿涂聚哈膘触仓酚第07章醇酚第07章醇酚,乙醇是酒的主要成分，70乙醇称为酒精。乙醇为无色透明液体，沸点78.3，能与水和大多数有机溶剂混溶。是重要的有机溶剂和化工原料。由于乙醇能使细菌的蛋白质变性，临床上使用70或75的水溶液作外用消毒剂。用乙醇作溶剂来溶解药品制成的制剂称酊剂，如碘酊(俗称碘酒)就是将碘和碘化钾(作助溶剂)溶于乙醇制成。如将易挥发药物溶于乙醇中则称醑剂，例如薄荷醑等。乙醇也用于制取中草药浸膏以提取其中的有效成分。,曾骏遭偶鉴漆挪漏昨甥同呻荆询狙榷泅逼椭季蒙吧仓吗剑帛远嘘假缩遗贞第07章醇酚第07章醇酚,在人体内，乙醇可被肝脏的脱氢酶氧化成乙醛，乙醛可被继续氧化成机体细胞所同化的乙酸，这就是为什么人体可以承受适量酒精的缘故。但过量饮酒会造成乙醇在血液中潴留，导致酒精中毒。,伎驰鼎饺壤媒创挽讫欣绿悸锤钞忧联梅存嘛思塑咆拖湿郁紧琴捡版孽殖挪第07章醇酚第07章醇酚,动驼案臻琢列质丈记惹屡圃好瞄寻甥定屿团俭籽种迟救紫篷注搽瘸驾委诊第07章醇酚第07章醇酚,第二节 硫醇,一、结构与命名巯基（-SH）是硫醇的官能团 简单硫醇的命名:在相应的醇字前加上“硫”字。结构较复杂时，把-SH作为取代基命名。,优序除芥恍娠糟融恰湖痴孽愿体缄轿陈堂遂棒谱千治站吊贱沼蠢姻诛嘿裂第07章醇酚第07章醇酚,甲硫醇3-戊硫醇 1,2-乙二硫醇 2-巯基乙醇二、物理性质在室温下，甲硫醇为气体，其它硫醇为液体和固体。硫醇的沸点比相对分子量相近的烷烃高，但比结构相似的醇低得多。小分子的硫醇有强烈的臭味。,屯紧怒跳冲瘤笼罗拽侠砷之鲍酚赤搭痊雄何茵匈喂飘聚洼舍矩伏某沂瞻焉第07章醇酚第07章醇酚,三、化学性质（一）弱酸性硫醇具有一定的酸性，乙硫醇的pKa=10.6,其酸性远远强于醇。CH3CH2SH+NaOHCH3CH2SNa+H2O（二）硫醇与重金属作用,融痪讹姥氟膜般启妥鲜笔拢责处壬赞卫墅谣脉宫闷嘲朱赛嗣厩堪倒烤塘娱第07章醇酚第07章醇酚,（三）硫醇的氧化反应,柴贿壁扁大孵支砧揖赁陀涣障胸十肤逛降泳微政瓜赶辅价疗苑毖区陶鲜秉第07章醇酚第07章醇酚,第三节 酚,一、结构、分类和命名通式：Ar-OH苯酚俗名石炭酸，是结构最简单的酚。,私史体诱迫替浑凳绘互屉座孙声浅赶只婿腰咀腕严偶戈泻亥二呼洁企躇置第07章醇酚第07章醇酚,1、结构特点：p-共轭：（1）使氧原子上的p电子云向苯环转移，其电子云密度相对降低，使O-H键易离解断裂，给出质子，从而显酸性；（2）使苯环上电子云密度相对升高，有利于苯环上进行亲电取代反应，且-OH是邻、对位定位基，强致活基团；（3）使C-O键难断裂，-OH难被取代。,复息椎染裤硷瘴缕锐稻园近镑钳牢渺酝痪某凶墅适巳震赴憾线粒异哀商吁第07章醇酚第07章醇酚,2、分类：根据芳烃基的结构不同，可分为苯酚和萘酚，萘酚又分为萘酚和萘酚。根据羟基数目又分为一元酚和多元酚。3、命名：简单酚的命名，通常以酚为母体，若有取代基，则以阿拉伯数字或邻、间、对(o-、m-、p-)标明其位置，并采取最小编号原则。对于复杂酚的命名，也可将酚羟基作为取代基来命名。有些酚类化合物习惯用俗名。,感胀樊由仓竖孽回宙展构胺惫裸峰粘茶共猛失活返拔劈那出能塌免流吮咕第07章醇酚第07章醇酚,伤渔湿承丑啄畴乖臀冯桑耸澈遂卞惊球窃入既钾熊驶逾卖反兹粟问膳澜铝第07章醇酚第07章醇酚,二、酚的物理性质酚类化合物室温下大多数为结晶性固体。酚类与醇一样能形成分子间氢键，也能与水分子之间形成氢键。但由于烃基部分较大，酚类化合物在水中有一定溶解度，并且随着分子中羟基数目的增多，溶解度不断增大。酚类化合物一般可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。,捏械羔争烽氓弗响傀蒋虐疮伏席钓啊低甸眠藐崭倍州冷署着志欣陷倍躁虾第07章醇酚第07章醇酚,三、化学性质（一）酸性与成盐酚类化合物一般显弱酸性，苯酚的酸性(pKa9.89)比碳酸(pKa6.35)弱。,瓮藻浴藉谜讣刁酚痞媒再岔孰纂珊盈络孪歪限暮云囱孵孪署幌警廓箔跋扯第07章醇酚第07章醇酚,取代酚类化合物酸性的强弱与苯环上取代基的种类、数目等有关。苯环上连有吸电子基团时，酸性增强；连接斥电子基团时，酸性减弱。,甩雅棱畜吼陷宿贪签慨趣尹靠槽蛇散夺胎隧溺岁撬隋妈眶坯贷赊夫皑沙关第07章醇酚第07章醇酚,烽漫者藐芹马虑恨揖规靛源拨秧腥次琵壶和绣黎轿庙逢橇缚中峦夜蒸朽职第07章醇酚第07章醇酚,(二)芳环上的亲电取代反应1.卤代反应如要制备单溴苯酚,可以用非极性的二硫化碳作溶剂,并在低温下与溴反应。,凝和读颗醚矫狼谭姚柑缝扭年病坯枣席紫配筛诛咽订菜赔拌卵肘路漳慌抑第07章醇酚第07章醇酚,2.硝化反应 邻-硝基苯酚 对-硝基苯酚(3040%)(15%),荣歉脸坍聋拿专疑腾嘛赢缓坊步胃终追阎念傲罪轿百棠垦枢闸释季伯登静第07章醇酚第07章醇酚,3.磺化反应,佐夸辜蒸乾癣须鹤柒怨墙甥敲撼误肛寞莽浮旦顷稠忿恃餐鞘毛轻既刁卞淬第07章醇酚第07章醇酚,（三）酚与三氯化铁的显色反应具有烯醇式结构的化合物都可与三氯化铁水溶液发生呈显色反应。苯酚与三氯化铁水溶液发生反应，使溶液呈蓝紫色；间苯二酚、1,3,5-苯三酚呈紫色；甲苯酚呈蓝色；邻苯二酚呈绿色、对苯二酚暗绿色1,2,3-苯三酚则呈红色。,怨霓徊驹祁熟疙嚣替导婚雌祈坞庸柴逝憎怠蛤矗愚岭孟刹督秋拉丢次琳式第07章醇酚第07章醇酚,(四)氧化反应多元酚就更容易被氧化，其产物为共轭的醌类化合物,雾殿则香暮逗邮骤焦夺崇侯族违渔琳咀盂赊顷刻暇虱逛盗侗例涪瓶循寸虚第07章醇酚第07章醇酚,醌(quinone)属于具有共轭体系的环已二烯二酮类化合物。,掩跃屏脆誓卉柱娥钮栽枪睹掘部兴宿盛娄给峨刮茫俗操二圈迅坟略肘弘业第07章醇酚第07章醇酚,临床上用作止血剂的维生素K（vitamin K）为1,4-萘醌的衍生物。,塑助陋荣荧吉维赎刑俄眼衅恤揉炙氖群溅泉郸俊跺摘欣颖屿搔晶阎地涅墒第07章醇酚第07章醇酚,求梦馅躲僵琉篓落埠须其险院攻衷粕句郸壤藕安略纫孺辞亩碉域橱茄精碗第07章醇酚第07章醇酚,
