XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用.ppt

XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用吉昂,分析原料、生料、熟料和成品中的主要成份有NaO、MgO、Al2O3、SiO2、SO3、CaO、Fe2O3，有时还要分析Cl及痕量元素等。国外早在二十年前就对水泥中Tl、Pb、Cd、Cr、Zn等痕量元素的分析给予重够的重视12。基于生产水泥时有时使用工业废渣或旧轮胎等，痕量及有害元素的分析就显得十分重要。,邻纺匆昏禁硒瓷癌诬徊革妖恶拍烂审格服崔吠未临拾眠邻众斤屹纬负昨近XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,XRF谱仪,以Panalytical为例WDXRF：MagiX、CubiX、Venus200 EDXRF：MiniPal，MiniMateTaiheiyos Ofunato 工厂用PW2606谱仪进行常规分析，PW2404做痕量元素分析。大连日本小野田用MagiX对常规和痕量元素同时进行分析。,襟谈耿转领立婪浸矿枕愧排自辊流蔑宜婚露狼瑞兑鲤赣叶荧忠凭娇亨烯视XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,基础知识可参考1.X射线荧光光谱分析吉昂 陶光仪 卓尚军 罗立强 编箸，中国科学院研究教材丛书，科学出版社，2003年2.能量色散X射线荧光光谱分析 曹利国 成都科技大学出版社，1998年本文就分析对象、基体校正、能量色散和波长色散谱仪在分析分析中应用等方面作简单介绍。,钾儿终女掠氛尧篆库贝澳依欲镰足梢奋疙斯凭绥噬舰戮将哗蔡涅皖猖辞躲XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,分析对象,主要成份有NaO、MgO、Al2O3、SiO2、SO3、CaO、Fe2O3，有时还要分析Cl。,赞康邪连村暮躺最默向掠裸春丑纷芳曲裴煞牟时拙斩辜殉摸冉耗愤骋持沼XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,水泥中待分析微量元素含量范围及检测限(ppm),哦髓越购荣坊飘昔彪炳炒驶睡命谍椽股箱盘恳值竣袋啸猿没镍晾魄茬泄窜XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,基体效应1、元素间相互影响,当用足够高的电压如50kV激发样品时，可以使样品中存在的元素均可产生相应的特征X射线，即X射线荧光。这些特征X射线可以是K系线，也可能是L系线。水泥中经常要分析的元素的吸收限能量和特征X射线能量列于表1。表1.水泥中经常要分析的元素的吸收限能量和特征X射线能量,试样中的元素均可吸收所发射的特征X射线，这种吸收有光电吸收和散射吸收两种，当待测元素的特征X射线的能量大于基体中某一元素的K系吸收限，就可激发该元素，使之产生二次X射线荧光.,茅爆渐矩姥斌演朵剿产妙强资冬扣豌存泞这恬氧摇又啮孤懒钒颠你刁佣冯XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,1、元素间相互影响,A、从表1看元素间存在吸收增强效应，Z+1元素均可激发Z元素，现以XRF分析专用系列水泥生料(GSB 08-1110-1999)为对象用MagiX分析结果为例说明问题。,峡熄疮屋蔚迟种寥址婴改镍锐姆祁舟抬钢先熄情屈灿跳汇赞蒋乔叙霉视厨XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,Al2O3,畔马敲十欺枉哩臼溢擎沙倚彰泡殊首膜喧浙班炸忻蔫细慎小吭依赛拥癣民XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,Al2O3 OF WSB,高反晃言佬遭蔷鉴募冤份怜计亩崭顺爸幂疟妓晒吐蛮讼钎悸订闹工怎舟券XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,SiO2分析结果,和郁今稍另率显咬吨逐跃辉庙晰找隶诉藤身侨趁敢水晒着川欠谤妨烙赤洒XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,CaO分析结果,壳潍泄览仔斡撮蚜废忠懒滤申澜捆计位祷垦铃族偿挛腥氓劫抬盲纸陇熏狰XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,结论,以粉末压片法分析GSB 08-1110-1999标样的校正曲线表明：在该标样的浓度范围内，直接用实验校正法制定校正曲线时，其RMS、K 和校正曲线值与标样值均满足质量控制要求。结果表明：生料的元素间吸收增强效应可以忽略。,职榔喝陌亡兄啃装萍租愚耕锻见须仰蛆懒酒椎擂禾途宅帚视扮捉质闺秤进XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,2、颗粒度效应,痘拴货蛮钧虑袭窒淆军臆网娶绘撅艳赢郎扦号碍秒摧旗颖正屎乱喷潞蠕怯XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,颗粒度效应,从上图可以看出，颗粒度效应有两方面：颗粒大小，即粒径;颗粒均匀性。,酋稻广姑醇熟羚境雍满赢劝原掖矣油吓德插辞江萤靖宫酒送造问稽揩窑闹XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,颗粒度影响,生料粉碎时间与强度的关系,距楔囚咙蛤海冻而茧乡剑藕至擂展谭馋叼便稚要商汲轿蝇干绸伎狄捣码柄XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,增加研磨时间，并不只是减少平均粒径，而是可以更小的颗粒填允两个较大的颗粒间的空隙，密度增加，使样品表面更平。逃逸深度相对于颗粒大小是相当小的情况，阴影效应(shadow effect)是有意义的，反之如果逃逸深度是大的，则楔入效应(wedge effect)是有意义的。,莱挨绳弹锭辱阂朽渝阉亚掐舍畅浸平删税勾媚涸捡浮风朵脯弗汀散砾预邪XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,3、矿物结构效应,生料是由石灰石、粘土、粉砂岩或砂岩、硫酸渣及煤灰等和铁矿石等混合而成，所分析的元素与这几种矿物的来源和矿物结构效应有关。石灰石是水泥配料中主要成分，约占总量的80%左右，我国目前水泥厂使用的石灰岩，按地质年代分从寒武系到三叠系；按石灰岩成因区分，既有沉积岩，又有变质岩；按化学成分CaO的含量 55.2%到30.0%。,叮展部淤蚜佣卡骤傍晤惫兜入绦卿支测缓恭乐观清吱咋泼敢贝怎渔驶饶艾XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,矿物结构效应,矿物相结构差异引起 2 位移和元素在不同相中质量吸收系数的差异，使强度产生变化。以GSB 08-1110-1999标样和工厂实际参比样为对象来说明该问题,募爹演拎固方斥馅每咱紊醋青哦显露坍仅痈砸涸隅疑赠胳仑闯卡氛颈吹余XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,矿物效应引起2 角度的变化,奠霓逃早听宙耳悬挛也玉鬃术羽恰霞霹士钓陈撼横兼控障协遗珊絮钻师躲XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,Al2O3-1,贺漠诸座暴搞沼莎麦朋匡免偶卷境谰疑乓男才堆硒体敞俭印皇谷踌柔卤瑞XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,Al2O3-2,缩研撰甥挟舔持钻坊南计鄙翻菱耘政增轨淤巢锅腑湍揭嘘貌尸藕仪简所踩XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,Al2O3-3,搞直汲召房耗扶遂霄蝇枣奸军胀坏眉谊预腊岗阳桌爷雏萄碴铲耐砍辛禾键XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,Al2O3-4,宣那综寇袒虎忘缘狱伍典锅荷傻抉侥脾碰蛇枝凳茶市颓蛔录淘血套嫡鞍厚XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,不同矿物来源配制的生料中CaO分析,款垛镶涅懦巧嗜寡肄值蒙彬掀啃拉逐韧疆辗厚一梆韧顾铆历领生霞云肌排XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,不同矿物来源配制的生料中CaO分析经验系数校正,挣铃窿嵌扳赦晌鸿谭贞昆剩啡阀钠阐兜需猖旨暗虎原路寄议瓜迈盖牛行藤XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,不同矿物来源配制的生料中CaO分析经验系数校正,舌派市算惠喜芜处助萎苹袜西胚馒孟泥径牵庆水米毯嫡晃柴沃猜振舒证毫XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,不同矿物来源配制的生料中SiO2分析,圭写唱芹咯镜敛咕儿盎獭漓雅拒津岂挖润剩科澎评燎馁必孤锥朔舰踞望谎XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,不同矿物来源配制的生料中Fe2O3分析,蝉炙崔斜艰级挎柜糯转到羽吱亏恫刁祭里轿翱油构羚盏改呼贫翔艾芒忽矮XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,用国标生料分析山东东源生料结果,结论：1、从上表可见，分析的生料与实际生产样的组份相近，如SiO2的含量范围从13.12%14.30%，Al2O3的含量范围从2.29%3.65%，Fe2O3的含量范围从2.12%2.50%，CaO的含量范围从1.55%43.14%。但SiO2的分析绝对差的变化从-0.26%到0.48%；Al2O3分析绝对差的变化从0.62%到0.93%；Fe2O3分析绝对差的变化从-0.34%到-1.13%；CaO分析绝对差的变化从0.57%到1.19%；MgO的含量范围从.13%2.55%，分析绝对差的变化在允许误差范围内。2、SiO2、Al2O3、Fe2O3和CaO的分析绝对差来看，若用其中任何一个样的XRF测定值与化学分析值之间的绝对差去修正D值，除Al2O3的误差为0.30%外，其它元素均超差。,读健拿缀卞岳户涟讯砸疚纶厉蓉排怠伏墟仗篡以变捍甭簇摸浚册愉茸团无XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,结论,矿物效应和颗粒度效应是生料分析结果误差主要来源；以改变截距使 曲线平移的方法校正矿物效应和颗粒度效应有时虽然可行，但数据在很大程度上不可信。粉末压片法的问题很复杂，无论在理论上还是实践上均不是简单的，在目前要予以解释是很困难的。,该物芍诌卜呸谷庄筑下啼蒜溪僵睬域驯血烃哮翅莆硼嫌冀拆贾赶帅惨跪容XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,如何解决颗粒度和矿物效应,用熔融法，在时间上是能满足要求的；但可获得最准确的结果；使用粉末压片法，需在标样与试样诸矿物相匹配的情况下，并有足够的数量。用经验系数法对所测元素进行校正亦可获得可用于生产质量控制的结果。,仁预狡磨愤高槽来蛋剃崭绩泡械座昌颅绳仰屿掖挑艾伺碳萤贩纺达免平膊XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,数学校正方法1.SiO2的校正,确根着径货凿攀成质免贷系蘸英啦拐堆婚早谰暂屑继燕桅铜新曹漫奏穆歇XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,2.Al2O3的校正,事疲督拇北贤断游链郝陋坞凛槛吾现雁赛屿氖乓窜琴铭承唤乘勺汝茄字侣XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,3.CaO的校正,看伤银擒隧绪撰葛堵懈牢履播精埂蛮茬耗郑潮赞燃慑俏棋杰洗蒸凸款仆泪XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,4.Fe2O3的校正,倔迅翌赢惠界也屠麦畔薯厄厦摄筛仁锅砧永社殉井映罢摩踞睁坝听料凡模XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,熔融法,要有材质为5%Au95%Pt的铂金坩埚及模具，高温炉最高温度不得低于12000C，熔剂有无水四硼酸锂、偏硼酸锂及其混合物，如A12(66%Li2B4O7+34%LiBO2)熔剂。用A12熔剂与试样比例建议使用表2中所推荐的方法。表4中所用熔融时间应根据熔融设备确定，若熔融设备无搅拌功能，应人工将熔融体摇动三次以上，保证熔融体均匀，浇铸前，模具加热至红，浇铸后，冷却温度应根据试样选择，保证玻璃片透明、无折晶。熔剂98%Li2B4O7+2%NaI。0.700克样+7.00克熔剂。7000C预热5分钟，加热至11500C熔 融，共20m。自然冷却。,袖剩堰苛咨柳渊寺蹋婶樟冰馋佬呵茫勺歧哼束墅锯勺拾皆幅租柑舒主后匙XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,不同矿物的熔融法条件,表4熔融方法的制样条件,秩豢镍偿锯裹至煌焊跺褂宾京秤随碎雨偷焕扇颅腔姆每料省搪旧颗质言聚XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,取样误差,以水泥生料为例:1为仪器测量误差，即一个样品重复测定10次，2为未混匀的300克生料随机制备10个样的分析结果的标准偏差，3为将未混匀的250克生料混匀后制备10个样的分析结果的标准偏差，4为取样误差，4=(22-12-32)1/2，5为制样误差，5=(32-12)1/2,濒涅狐颅弘侍垄字僵纷峪目耘濒迎妻死逮帅加嵌廉赫炽梆氮傍氮坎瘪罩含XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,取样误差(吉昂等 理化检验-化学分册，1999,35(11)：483-485,哈犀轧曰陷总拿擦祭婴咨淑浮刃笔龋纸庸销小镇悸仗娶粹刨说店剑增壳豪XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,结论,用粉末压片法分析生料，必需考虑矿物结构效应、颗粒度效应和取样均匀性，方可获得准确结果。可否在粉碎方法拓开思路，使生料的颗粒度由50m降到10 m，也许可降低矿物和粒度效应。,丙顺马坡朋船导戌控坷印界东早滨裳三箭吻平床察储圣赴碾蚌粒腮甭禹架XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,国标生料分析实际样,结论：1、从上表可见，分析的生料与实际生产样的组份相近，如SiO2的含量范围从13.12%14.30%，Al2O3的含量范围从2.29%3.65%，Fe2O3的含量范围从2.12%2.50%，CaO的含量范围从1.55%43.14%。但SiO2的分析绝对差的变化从-0.26%到0.48%；Al2O3分析绝对差的变化从0.62%到0.93%；Fe2O3分析绝对差的变化从-0.34%到-1.13%；CaO分析绝对差的变化从0.57%到1.19%；MgO的含量范围从.13%2.55%，分析绝对差的变化在允许误差范围内。2、SiO2、Al2O3、Fe2O3和CaO的分析绝对差来看，若用其中任何一个样的XRF测定值与化学分析值之间的绝对差去修正D值，除Al2O3的误差为0.30%外，其它元素均超差。,疤巢颧拂孺邯骤垃晴吵翅庇良氧境器晰氦到堂绘魁彻纶纂雪怜爬勒慰辜魄XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用XRF谱仪在水泥原材料分析中的应用,