2甲基2己醇的制备及表征.ppt
实验67 2-甲基-2-己醇的制备及表征,67.1 实验目的（1）了解Grignard试剂制备方法及其在有机合成中的 应用。（2）掌握制备格氏试剂的基本操作。（3）学习电动搅拌机的安装和使用方法。（4）巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能。,辟黑殆埃仟捡均瑚贫族牵苦实迎江扦柄滁翅人塞利濒宫惦嫩碗雹缸挣豺耸2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,反应式：,本实验包括回流、蒸馏、机械搅拌、滴液漏斗的使用等基本操作。,墓星一畜仍帝乔申卒滓塞桓驭脱外跨积陵愁厚州撞嗜理织越噎言衷庙沤跌2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,67.2 实验原理 卤代烷烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁RMgX，称为Grignard试剂。G试剂能与羰基化合物等发生亲核加成反应，产物经水解后可得到醇类化合物。本实验以1-溴丁烷为原料、乙醚为溶剂制备Grignard试剂，而后再与丙酮发生加成、水解反应，制备2-甲基-2-己醇。反应必须在无水、无氧、无活泼氢条件下进行，因为水、氧或其它活泼氢的存在都会破坏Grignard试剂。,杜桔竹税沫躯知认渗曝熄盈吊杏际竭魔惫踌雪骆襄膨球铡顿陀胆牟搂卑学2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,正丁基溴化镁的合成装置：,滴加,回流,机械搅拌,吸水,绪刘怖里程丹化然践蔷哄札整昔疥苯渝咱拎汹抢暮廓下浅瞳怯烯疤砖且木2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,67.3 操作流程1.正丁基溴化镁合成,250mL三口烧瓶,恒压滴液漏斗,热水浴上回流20min，使镁条作用完全,保证反应平稳,13.5mL正溴丁烷 15mL无水乙醚,3.1gMg条 15mL无水乙醚一小粒碘片,搅拌、回流,正丁基溴化镁粗产品（Grignard试剂）,由冷凝管上端加入25mL无水乙醚,滴加5mL混合液,滴正溴丁烷无水乙醚混合余液,李嫡过逸袋跳篙祁镀辑兵堂诊塞啼报殉邑侄蒂将字序颐盈圆改晃搓善爵涨2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,2.2-甲基-2-己醇合成,Grignard试剂,冰水浴中冷却、搅拌,冷却,倒入分液漏斗，静置，分层,控速，继续搅拌15min(r.t),滴加10mL丙酮和15mL无水乙醚的混合液,白色粘稠状固体生成,合并醚层,分批滴加100mL10%硫酸溶液,水层,萃取两次，25mL乙醚/次,2-甲基-2-己醇粗品,蛰矗宵寅恒削宅纽止苍橡宜悦帽擎顾纷时勿趋稽匝敲琵怪莲雅泉限慈冕居2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,锥形瓶,有机层,干燥,3.纯化处理,等体积馏出液、水,蒸馏，收集137141馏分,12g无水碳酸钾,振摇静置分层,30mL5%碳酸钠溶液洗涤一次,2-甲基-2-己醇的乙醚溶液（粗品）,采用低沸点易燃物的蒸馏装置，在温水浴上蒸去乙醚,铝兔旅棘水喉粤矣研眨棘入衷揩童临扰狈砂尿航玲挫肥现渠屠嘎铁厉殖垦2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,萃取、洗涤,踢酚架赃拽巍锁石菌桨粕壹夺泥钨莹增炙容诞树班堑孰桓泞叶栈絮扣捶耘2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,产物(137141馏份),蒸馏,多酬值佩胁霓啦贴板佬掺羔轴射盒比佰悯掉薛添丰碳臆飞扰亚郊缕泻穷戮2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,67.4 注意事项（1）镁屑不宜长期放存。长期放存的镁屑，需用5%的盐酸溶液浸泡数分钟，抽滤后，依次用水、乙醇、乙醚洗涤，干燥。（2）本实验采用简易密封。也可用磁力搅拌替代电动搅拌。（3）本实验所用仪器、药品必须充分干燥。1-溴丁烷用无水CaCl2干燥并蒸馏纯化，丙酮用无水K2CO3干燥并蒸馏纯化。仪器与空气连接处必须装CaCl2干燥管。（4）注意控制加料速度和反应温度。（5）使用和蒸馏低沸点物质乙醚时，要远离火源，防止外泄，注意安全。,订伸祟挟恿戏艘粥孝蓬攒琴淮伶舱敏倔跑搔彰商孟泉蛆廉轮卉姥磨耐喀怖2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,67.5 问题讨论（1）实验中，将Grignard试剂与加成物反应水解前各步中，为什么使用的药品、仪器均需绝对干燥？应采取什么措施？（2）反应若不能立即开始，应采取什么措施？（3）实验中有哪些可能的副反应？应如何避免？（4）由Grignard试剂与羰基化合物反应制备2-甲基-2-己醇,还可采用何种原料？写出反应式。,阴禹拙辫脖匪旦妆任槛傣蠕垄蒂磐种刊蠕搁摘粹毛龙救怖阴萎果话烬飞肛2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,67.6 参考答案（1）实验中，将Grignard试剂与加成物反应水解前各步中，为什么使用的药品、仪器均需绝对干燥？应采取什么措施？答：由于格氏试剂化学性质活泼，反应体系应避免有水、氧气和二氧化碳的存在，因此实验前所用的仪器应全部干燥，试剂要经过严格无水处理。进行实验时，装置的安装及试剂的量取动作都应快捷，迅速，并注意防湿气侵入！乙醚必须事先经无水处理；正溴丁烷事先用无水氯化钙干燥并蒸馏纯化；丙酮用无水碳酸钾干燥，亦经蒸馏纯化。反应过程中冷凝管上必须装带有氯化钙的干燥管。,港昌鹿逐糯星牢谎摄诺骚蟹赃隶龙葬闽皂优朱尽驹筋彭宇较印汁许察痒镭2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,（2）反应若不能立即开始，应采取什么措施？答：反应是否引发可从以下现象判断：反应液是否由澄清变混浊，是否有白色沉淀物产生。引发的措施有：（1）加热，但温度不能太高，保持有微小气泡缓慢产生即可。（2）加碘，芝麻粒大小即可。（3）加入少许格氏试剂。若5分钟反应仍不开始，可用温水浴，或在加热前加入一小粒碘引发。若开始时正溴丁烷局部浓度较大，易于发生反应，故搅拌应在反应开始后进行，必须等反应引发后才能搅拌和滴加混合液！反应结束时，可能有镁条未反应完全，但对后续实验操作没有影响。,画招铺雀湾眼毯元蹿顿惹贤贞皑及兹氰勾婴股俯捅读烙渣说晤罪剿齐掠兆2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,（3）实验中有哪些可能的副反应？应如何避免？答：RMgX+H2O RH+Mg(OH)X2 RMgX+O2 2ROMgXRMgX+ROH RH+ROMgXRMgX+RX R-R+MgX2(偶联反应）RMgX+CO2 RCO2MgX 由于格氏试剂化学性质活泼，反应体系应避免有水、氧气和二氧化碳的存在，因此实验前所用的仪器应全部干燥，试剂要经过严格无水处理。,推柄便辅句垦授假就妨描髓温疑滤纵栋犁继拇钨靴撂稿迭笼矩逮毯愤殃洒2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,（4）由Grignard试剂与羰基化合物反应制备2-甲基-2-己醇,还可采用何种原料？写出反应式。答：,豌鞠分祸贮求攒骄惮夹炳颊采堡伙君左间冲耪搜芭岸敞阵配陋隅快凌鸥涩2-甲基-2-己醇的制备及表征2-甲基-2-己醇的制备及表征,
