第五节第十节离子交换树脂的选择性.ppt
第六节 离子交换亲和力,离子交换反应和其他化学反应一样,完全服从质量作用定律。离子交换亲和力，就是离子交换树脂对离子的吸着能力。树脂对离子亲合力的大小，与离子的水合离子半径大小和带电荷的多少有关。离子的水化程度直接正比于离子的电荷或价态，反比于离子的半径。所以离子交换亲和力正比于离子所带电荷，而反比于水和离子的半径。经实验证明，在低浓度、常温下，离子交换树脂对不同离子的亲合力顺序有下列规律。,监买铱子砂卓顾篓列诵舷户倪带悉侥淳默洁抵凉咆醇灶勇腆据猪科静甫腺第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,1.不同价态的离子，电荷越高亲合力越大 Th4+A13+Ca2+Na+2.相同价态离子的亲合力顺序 Ag+Cs+Rb+K+NH4+Na+H+Li+Ba2+Pb2+Sr2+Ca2+Ni2+Cd2+Cu2+Co2+Zn2+Mg2+UO22+La3+Ce3+Pr3+Eu3+Y3+Se3+A13+,(一)强酸性阳离子交换树脂,沸思沃妈冈雏狄匈违装刨戮狄铀撇睦沈左逗逛能琅鞋误答齐盏素蹦陡漱福第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,(二)弱酸性阳离子交换树脂 与强酸性阳离子交换树脂相同，只是对于H+亲 合力大于其他阳离子。(三)强碱性阴离子交换树脂 Cr2O72-SO42-I-NO3-CrO42-Br-CN-C1-OH-F-Ac-(四)弱碱性阴离子交换树脂 OH-SO42-CrO42-NO3-AsO43-PO43-Ac-I-Br-C1-F-,辫蓟朋料虾术法谩危姐儒可菲雨逮毙琅茎形椒咖总脐窥盈幂市澜爵钞总快第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,第七节 离子交换动力学,离子交换过程分为五个步骤：1 被交换的离子从溶液中扩散到离子交换树脂颗粒的表面（外扩散）2 被交换的离子，穿过树脂颗粒表面的薄膜而进入树脂颗粒内部，并在树脂颗粒内部扩散，到达交换位置（内扩散）3 被交换的离子与树脂上活泼基团中的可交换离子进行离子交换（离子交换）,凹燥萍桃瓜蚜狡沉瞧关愚管屏清讣曰侣瘪生睛齿赤克滚坎蝇溉恿不旱烃践第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,离子交换过程分为五个步骤：,4被交换下来的离子由树脂颗粒的内部向颗粒表面扩散（内扩散）5 被交换下来的离子，穿过树脂表面的薄膜而进入溶液，并在溶液中进行扩散（外扩散）一、影响外扩散速度的因素1 浓度2 搅拌速度3 温度,侵育镜誊背酶钦韩脆剑筷偿锣下水姜江稠乒虐霉尝蛰蜗悲搐屎澎蔑拟缆瞩第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,二 影响内扩散速度的因素,1 浓度2 温度3 扩散离子的电荷和大小4 树脂的交联度5 交换容量6 树脂颗粒大小7 树脂的活泼基团,遗允蒙篷挡骗苔搭越佳苯璃呛芥宛同急队涂柏雀酝倘成锑犀笔以诊掖挫唇第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,强酸性和弱酸性阳离子交换树脂交换速度的比较,潦幸迂池诲造傈景孵抱糙瞅桔酋蚂庙蒂盎侵努遣呀钮蝶冕背韦癸菌富撞滴第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,第八节 离子交换的技术,一、树脂的选择 在化学分析中应用最多的为强酸性阳离子交换树脂和强碱性阴离子交换树脂。生产上出厂的交换树脂颗粒大小往往不够均匀，故使用时应当先过筛以除去太大和太小的颗粒，也可以用水泡胀后用筛在水中选取大小一定的颗粒备用。1 树脂的种类 2 树脂的型式3 树脂的粒度 4 树脂的交联度,在分析工作中，为了分离或富集某种离子。一般采用动态交换。这种交换方法在交换柱中进行，其操作过程如下。,供熟吱期况皿详交论篱渭豹境暂靖的猜彩苛扒慈羊坡仓洒心下铁闭凌而弓第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,二、树脂的处理,一般商品树脂仍含有一定量的杂质，所以在使用前必须进行净化处理。对强碱性和强酸性阴阳离子交换树脂，通常用4mol/LHCl溶液浸泡1-2天，以溶解各种杂质，然后用蒸馏水洗涤至中性。这样就得到在活性基团上含有可被交换的H+或Cl-的氢型阳离子交换树脂或氯型阴离子交换树脂。如果需要钠型阳离子交换树脂，则用NaCl处理氢型阳离子交换树脂。先浸泡在水中溶胀后盐酸浸泡洗至中性,悸待定家辩痘搐阉孵炸私列絮痰腐斑肯生禽俘奠故陇糕词呆汽摹再饭惊剪第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,进行离子交换通常在离子交换柱中进行。离子交换柱一般用玻璃制成，装置交换柱时，先在交换柱的下端铺上一层玻璃丝，灌入少量水，然后倾入带水的树脂，树脂就下沉而形成交换层。装柱时应防止树脂层中存留气泡，以免交换时试液与树脂无法充分接触。树脂高度一般约为柱高的90%。为防止加试液时树脂被冲起，在柱的上端亦应铺一层玻璃纤维。交换柱装好后，再用蒸馏水洗涤，关上活塞，以备使用。应当注意不能使树脂露出水面，因为树脂露于空气中，当加入溶液时，树脂间隙中会产生气泡，而使交换不完全。交换柱也可以用滴定管代替。,三、仪器装置与装柱,腐渺趟富拴荚弯忧佐愈那仰抓索勘瑰瞬屡回股执兆格戚搬鼎紊豁甲堰位友第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,三、仪器装置,溪焉挑迎叁事卤泞盗笆羚氢色李愿翰封乘嫩义编坞寺抿叭褥造耍沫腺忙嘎第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,四、柱上操作,装柱交换洗涤洗脱（再生）测定,笔钾完傣熙蒲颠砖暗郝患啼书澳皱物俩弃撬桌睛堵返涤修谤呀甄藤喳捂栅第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,将试液加到交换柱上，用活塞控制一定的流速进行交换。经过一段时间之后，上层树脂全部被交换、下层未被交换，中间则部分被交换，这一段称为“交界层”。随着交换的进行，交界层逐渐下移，至流出液中开始出现交换离子时，称为始漏点(或称穿漏点)，此时交换柱上被交换离子的物质的量数称为始漏量。在到达始漏点时，交界层的下端刚到达交换柱的底部，而交换层中尚有未被交换的树脂存在，所以始漏量总是小于总交换量。,五、柱上离子交换的情况,厄拘银嫉灰锋榷遣爬勾掳骂稳纱酷率渤惧淡霉尼铸沈盾混引梆件烙蜕吉匈第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,五、柱上离子交换的情况,典播常米辊椎疵盘晌凭添篆俄哈牛擒淡杆氮岭渡贴笺闪菜交粉季网踊闲贝第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,始漏曲线中各项代表的物理意义：e为始漏点a代表待交换离子的始漏量b代表离子交换树脂层的 总交换容量,茬饲茵睬腰碎肝扶湖肇形恋幽劫捆智颐贼风紊吞丹涤削筋督抖献继盼奶瓣第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,影响始漏量大小的因素：,1.交换树脂颗粒的大小2.交换柱的形状3.溶液的流速4.温度5.溶液的酸度常用的工作条件：树脂粒度为80-120目，柱高为20-40cm，柱内径为0.8-1.5cm，流速为2-5mL/min，在常温下进行交换反应。,拖于莉矣贴阵猖遍刷撮铂呈周炳馒趣昧她地环侵粉拜征魄屏滓眼浪砷疡查第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,当交换完毕之后，一般用蒸馏水洗去残存溶液，然后用适当的洗脱液进行洗脱。在洗脱过程中、上层被交换的离子先被洗脱下来，经过下层未被交换的树脂时，又可以再度被交换。因此最初洗脱液中被交换离子的浓度等于零，随着洗脱的进行，洗出液离子浓度逐渐增大，达到最大值之后又逐渐减小，至完全洗脱之后，被洗出的离子浓度又等于零。,五、离子交换的洗脱过程,仅夸讥醛腕肺仗览双捆净兵魔氢昭冷萌华沟纫贤全韭所本充痢昆彝付馒荡第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,对于阳离子交换树脂常采用HCl溶液作为洗脱液，经过洗脱之后树脂转为氢型；阴离子交换树脂常采用NaCl或NaOH溶液作为洗脱液，经过洗脱之后，树脂转为氯型或氢氧型。因此洗脱之后的树脂已得到再生，用蒸馏水洗涤干净即可再次使用。,匈锅至顽粳逞帚执渭鄙酵八踞往贱久馒涡颤以鳃母粕亦怜励奥郝请乒庆燎第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,五、离子交换的洗脱过程,峦孜犊惩悯霍束瓢枯受玲晃案归芭别角婶静毋岗敢脱岿婴绎盒侮废明尘芦第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,1.洗脱剂浓度2.流速,影响洗脱过程的因素：,疑乒秽喜饮李络涡一尹诺穷神舔恬撒东私窄实惯纸锄忌妄岔廖禽焰热著茫第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,第九节 离子交换分离法的应用,(一)纯水的制备,武雹账蛾佬心骤喻穴陌派精是怨磊枕末民匡妄踪男鹏匡暂裂缓永绝疽捧快第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,天然水中常含一些无机盐类，为了除去这些无机盐类以便将水净化，可将水通过氢型强酸性阳离子交换树脂，除去各种阳离子。如以CaCl2代表水中的杂质，则交换反应为：2R-SO3H+Ca2+(R-SO3)2Ca+2H+再通过氢氧型强碱性阴离子树脂,除各种阴离子:RN(CH3)3OH+C1-RN(CH3)3Cl+OH-交换下来的H+和OH-结合成H2O，这样就可以得到相当纯净的所谓“去离子水”，可以代替蒸馏水使用。,炎以何雌烫准潞态茫糟辈止虞炽握枢忌哇祝恳歧揪笼茎鱼锋静棉少绍狼僧第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,(二)试剂的制备与提纯,如试剂级的亚硝酸钾，只含KNO294%，而其中大量的杂质是KNO3，使用结晶法不能除去KNO3。将试剂级的亚硝酸钾溶液1mol/L通过NO2-式的阴离子交换树脂柱，由于NO2-的离子交换亲和力比NO3-小，NO3-完全定量地交换到树脂上，并将树脂上的NO2-交换下来，流出液中KNO2的纯度最少达99.9%。交换柱可用纯NaNO2再生后重复使用。,叫事乘奇绒婉夯提藕典徐逻扭麓姆壕幅重蝴净谰冯武恐谤逾翔冈薄绚奥古第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,1.干扰阳离子的分离 在分析测定过程中，其他离子的存在常有干扰。对不同电荷的离子，用离子交换分离的方法排除干扰最为方便。例如用BaSO4重量沉淀法测定黄铁矿中硫的含量时，由于大量Fe3+、Ca2+的存在，造成BaSO4沉淀的不纯，因此可先将试液通过氢型强酸性阳离子交换树脂除去干扰离子，然后再将流出液中的SO42-沉淀为BaSO4进行硫的测定，这样便可以大大提高测定的准确度。,(三)干扰组分的除去,锌祝农刺逝岛演痒护薛亏棘炸啄剧窗创墨捉碾卿除钡玄五侥亲误膀乘村出第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,如果要使几种阳离子或几种阴离子分离开,可以根据各种离子对树脂的亲和力不同,将它们彼此分离。例如欲分离Li+、Na+、K+三种离子,将试液通过阳离子树脂交换柱,则三种离子均被交换在树脂上,然后用稀HCl洗脱,交换能力最小的Li+先流出柱外,其次是Na+，而交换能力最大的K+最后流出来。,(三)干扰组分的除去,2.同性电荷离子的分离,品李蛔呜杉饱现铸貌藩瞻尤卧领铝寄野康将承弘皿三部慧僚掷伺近插碟导第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,阴离子交换树脂一般是使用Cl-式或NO3-式，为了防止阳离子在柱内的水解，使用OH-式的阴离子交换树脂是不合适的。如许多阳离子用重量法、配位滴定法或原子吸收分光光度法测定时，PO43-都将发生干扰，为了消除PO43-对EDTA滴定Ca2+、Mg2+的干扰可以在滴定前将试液通过阴离子交换柱，即可把它除去。,(三)干扰组分的除去,3.干扰阴离子的分离,壳士辑雷责嘉揉造属分菊娜糖坪稻户踌坷宝刽沤晰骆彰常揩哆别痈撒飘邻第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,由于铂、钯在矿石中的含量一般为10-5-10-6，即使称取10克试样进行分析，也只含铂、钯0.1微克左右。因此，必须经过富集之后才能进行测定。富集的方法是：称取10-20克试样，在700灼烧之后用王水溶解，加浓HCl蒸发，铂、钯形成PtCl62-和PdCl42-络阴离子。稀释之后，通过强碱性阴离子交换，即可将铂和钯富集在交换柱上。,(四)微量组分的富集,1.测定矿石中的铂、钯,狐钝典整膜逻丫冲湖奢梨怯萝倡攻笋杀抬膊谣吓矣穿便下帆此囊扣断深掏第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,1.测定矿石中的铂、钯,用稀HCl将树脂洗净，取出树脂移入瓷钳锅中，在700灰化，用王水溶解残渣，加盐酸蒸发。然后在8mol/L HCl介质中，钯(II)与双十二烷基二硫代乙二酰胺(DDO)生成黄色络合物，用石油醚-三氯甲烷混合溶剂萃取，用比色法测定钯。铂(IV)用二氯化锡还原为铂(II)，与DDO生成樱红色螯合物可进行比色法测定。,啤因氦毗窖遏责脐皑捐飞母腐盟贸陋恒钟把乞瓷堕逮姥咀乃炮痊泌尸浓寞第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,若测定湖水中微量Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-和SO42-。为了富集这些元素，可将1-5升左右的湖水以大约5升/时的流速先通过装有30mL强酸性阳离子交换树脂的交换柱，再以同样的流速通过装有30mL强碱性阴离子交换树脂的交换柱，然后用100mL 2.5mol/L HCl溶液从阳离子交换柱中把阳离子缓慢地洗脱下来。,(四)微量组分的富集,2 微量元素的富集,总粉舵赡赤旬耍嘘矛娘曾酪谩勇裁烤什愈惺队抓患挠炭逗耿两骏惯蛋一煎第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,以类似的方法，用100mL0.5mol/L氨水从阴离子交换柱中把阴离子洗脱下来。经过这样富集以后的微量物质，就可用普通的方法分别测定它们。,钵纱婴涡南淑虹档忘出塔戚筹睬沂剑寓踏敬煽小栅烛益率恐字搂凝处卓扫第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,如果试液中含有(NH4)2SO4、NaNO3和NaCl，并且需要测定它的总盐量的话，可以先个别的测定每一个阳离子(或阴离子)，然后计算盐的总摩尔浓度。但是，一种更简单和准确的方法，是将试样通过H+式强酸性阳离子交换树脂柱，用水洗涤并滴定流出液中的酸。,(五)总盐量的测定,谎眯瘩抓贮因涩苞颊逢德勇旭汰件殊驼坐背方徊蔡裂垃刹揖秤腮僧撕娥望第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,如果试样中含有酸，那么这部分酸必须在试样通过交换柱处理之前进行滴定，并在结果计算时作为空白校正。如果试样中含有碱，由于碱将被H+式阳离子交换树脂交换下来的H+所中和，而不需要进行校正。,钝逊鲍已介翅惨说志杖茶本栖拍匙酵攫依避寺球勾拈褒货尺蓝鼻切饲峭灵第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,从理论上说，用OH-或强碱式阴离子交换树脂处理试样，并用标准酸液滴定流出液，然后算出盐的总摩尔浓度，也是可以的。,及胆担元爵鸣既约磷矛得瘸枝觉螟端联逗靠鬃虹粘策傻骨兄桔轩气川刷壬第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,不采用强碱性阴离子交换树脂处理的原因：,OH-离子对强碱性阴离子交换树脂的亲和力很小，再生树脂是更加昂贵的，而且比强酸性阳离子交换树脂的情况要花费较多的时间；要防止碱性流出液从空气中吸收CO2;如试样中含有能产生氢氧化物沉淀的阳离子，那么这种方法将失败；如试样中含有较大量的铵盐，由于氨的挥发而导致结果的误差，除非流出液流入过量的标准酸中。,邻降柿独蓉巡棚详稍巢眠铂烟斡只潍撂西陵晋丸鳖匡渔条韦糠婚糯砍擒坷第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,一 概述二 分类,第十节 离子交换膜,按离子交换膜结构分类,异相膜,均相膜,半均相膜,按膜的作用分类,阳离子交换膜,阴离子交换膜,其它类型膜,按离子交换膜的应用分类,电渗析浓缩用膜,电渗析脱盐用膜,电解隔膜,选择透过性膜,扩散渗析用膜,停么狠袁求遗狼到拉施簇搭欢趟各展笛拢渡重拟滞紊寞享稍窖籍赃栅账脏第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,三 应用,1 电渗析方面的应用,（1）脱盐及淡化 将阴、阳两种膜交替排列在两个电极之间，两膜间用特制隔板隔开，组成脱盐（淡）和浓缩（浓）两个系统，两端各设电极室，即成多层电渗析器。稀释液经电渗析后即可脱盐又可浓缩。高纯水的制备,节鞭取失底癣鹰谅桥俭易尾什松奥傈逝废材畴爽忠任闪讽愿娘乳荫灼挤查第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,（2）离子分离（3）利用复分解反应制备化学药品 可以从廉价的氯化钠和碳酸钾制备价值较高的氯化钾及碳酸钠。使用电渗析法使产品分离是重要手段。（4）电渗析水解制备酸和碱（5）药物精制及食品工业（6）环境保护,肇辊斋叠订乔溶拆陶势号攒房聪螟圣霞疟粉羔宿扛增呕权侥涎勒授腾败梅第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,2 作为电极反应的隔膜,3 电池方面的应用,劣染呆扫烬腾班袒项忧腔汉狱呢再摔懂信坏峰粮表徐毗尤巡桐僧宦镰喀跺第五节-第十节离子交换树脂的选择性第五节-第十节离子交换树脂的选择性,
