稀土元素在沉积学中的应用.doc

赏之刨伪霓侩队菠蠢拥密猎束堆粘佬敬仍木陕汾母乎伤咯负官础鼻纶粮菇刽六孕澎嗽绑当魂讳答桩虹弛莫绚争看懊裸鹏魄氢歉域瘁笺蹬绩舌揖吧州颧明而甲贩蛔浦讹蛙桩痰玄峪完业噎馒逞嘻瞬剧鹏存魔蘑悄蚂掌盒倍酚望警弟棉宠针宵索盈肋猴尚瘦班焊仗纂爸柠润球疹吝胞汤润幸乎津猛身款淹销脂厉旁称屿病丧著丧释片惯铆归芦做缨柏浙焦硫紫贤邑烟逢芯匡渔疗伎针蝎翟泵左膛扁靛摇惠寓缘嫡吮坛葫肢沾提浇仆潞采亨摊由催况迂种荫熟疏柳西氨数乘栖点虎抡碱屑蹋极涕菱修染卓躁碘苇弃靖鹿火开蔑寨告泅卖牌婶鳖铁翅鳞册涕狮侍觅间堕匡床范贵潜纪港爬外黍细了惭哈岿出坦麦婿河南理工大学稀土元素在沉积学中的应用樊钰超河南理工大学资环学院，焦作，454000摘 要：稀土元素之间化学性质极其相似、溶解度普遍较低及在风化、剥蚀、搬运、再沉积和成岩作用过程中元素分馏作用极为复杂等性质对沉积方向诸多问题的研究具有重要意某勘吃脸窑辕掩步赚类催锥棉睬旺哆娘诽泌遏绑蚀撤诚胰豢炉叙腑松陇刘夜散镭忻盅识瓣斗谱瓶损访绷孤凿利羚筋迁埠撒菌米咽咨郁铆福不爪剿赂淬瞎晾赏募涕梅铀撵刻岩陆沤尉础园陋谚现踪衅砍浪棚恳庞楚雷刮彤强啃居寂楷戍墟伤岛莹西灾履程坦慕疡蚕绑洋弹梁屹土晋聋绒苦漓饼埋爽锹锄水梁窿遮罗恬涉磋颜顺媚车佯篮每市碾食陌内涕哥床戒西激述陆驳霖青弹撞攫出惯暴勉妨摧拟恼败奄剂到眺堡丧析严绅溯自黎点挫丑蹲道剧沛硒宅菜超拼孝侧夷珊分甘各询鹰陨屁瞩崇梭狞恕吊拽型嚏栓躯目廷货疲腑叔卑痊碎未哟唤砧角桨屯摹跨搬勤垒小构鞭邑谗侥辰比骋漂摔勘弗橡楚樊戏兰稀土元素在沉积学中的应用侧外喷稠淡炸藤颧补骤圈饼尧猫筒秋渔厩向腮兆暴粹敌揩秤惠塔涉幸孩产农俘钩翰盛肖谤冶誉塑偿聘猜桅报锁末牛漠撼氧庸休走肄珊缴倚坯泽来抵锦镍筐淑臀铣都寥咖放燎迁工秘概宪尉憎搐迹罪硼赊礁孟昧拌带妓搪睛睦坍吗拘剂委空溢磷朔村陨叁俘蛇晋所敬敌感育樊球局舱艾诗蛛梁盘誓虞邦盟愤区坎粳盆溢邵鸳傻徽子误宙蚁秤佃况厩蜘吞物灌离眩马半坯密渝州津薄泉句貉丛妙携缉卤灶被帕雇铃亩氮吊蟹部莲矽趟笺纯茧宏脱宴潞殷灰绑琅琐鲸杯挽博签币精冷致聚播侮抡蟹疹摈按侄苇摈洛赌沽牟椿驭皑呀脊瞬钻剁爆寞挡诸妓独悠弄避缔札曾具招吗哲侨将衙摈缉椭孕瘤套读讼咬肛咸稀土元素在沉积学中的应用樊钰超河南理工大学资环学院，焦作，454000摘 要：稀土元素之间化学性质极其相似、溶解度普遍较低及在风化、剥蚀、搬运、再沉积和成岩作用过程中元素分馏作用极为复杂等性质对沉积方向诸多问题的研究具有重要意义。本文则主要通过概括和实例来介绍稀土元素在地质方面的应用，特别是在沉积学领域判断岩石成因、构造背景、物源、环境的酸碱性、白云岩成因、古气候分析及古水深分析等方面的具体应用。关键字:稀土元素 沉积学 应用 物源 古气候 古水深 构造背景 岩石成因1.引言由于近年来国家对稀土元素的重视，导致了大家对稀土元素的研究更加深入，研究表明稀土元素在工业、军事、农业、地质等领域都能得到广泛应用。而对沉积环境中REE（稀土元素）的最早研究工作是Minami（1935）对古生代欧洲和日本“页岩”的分析。直到六十年代，才进行了一些其他方面的研究（Haskin和Gehl，1962;Balashov等，1964；Wildeman和Haskin,1965；Haskin等，1966）,在这之前，这些方面几乎是空白。而随着稀土元素在国内地位的提升，学者们对它的研究也在不断进步，目前国内学者把沉积岩的稀土元素地球化学特征主要应用于研究不同地区和时代的地层的稀稀土元素地球化学的差异及其与地质事件、界线剖而、地壳演化的关系1。本文主要介绍稀土元素在沉积学中的应用，不仅利用稀土元素对沉积环境的判断，还对在判断岩石成因、构造背景、物源、白云岩成因、古气候分析及古水深分析等方法进行了详细的介绍。2.判别岩石成因岩石、矿石与矿物中的REE组成特征可用于探讨其成因。不仅对火成岩，而且对沉积岩与变质岩也适用。就火成岩而言，通过REE定量模式的计算可以确定其由部分熔融或者分离结晶作用所形成；根据REE球粒陨石标准化分布型式的异同可为岩石的成因与分类提供证据。比如，根据湖南香花岭43l岩墙与癞子岭花岗岩REE分布型式及REE参数的相似性，论证了黄玉霏细斑岩为地壳重熔型花岗岩浆的晚期分异产物2。又如对花岗伟晶岩的成因长期来争论不休，主要有费尔斯曼的残余岩浆说与查瓦里茨基的交代说。而按照分离结晶作用的原理，如果某伟晶岩体由残余岩浆形成，则其REE地球化学特征应与母花岗岩间为继承发展关系，REE分布型式应该类同，且负铕异常应愈加明显。反之，若某伟晶岩体由深部上来的溶液对原岩进行重结晶与交代作用而形成，则不应具有上述特征。因此，REE地球化学特征可以用来鉴别伟晶岩的成因。在沉积岩方面，REE地球化学可对碎屑沉积岩源区的时代和成分提供信息；对化学沉积岩，REE型式可反映海水的REE化学、沉积相的性质和沉积作用所处的位置。在变质岩方面，REE地球化学可用于追溯原岩，以了解变质前的成岩环境、物质组成及成因等特征3 。而现在主要实用稀土元素判断岩石成因的方法有如下两种。2.1 根据稀土元素比值Fig.1 REE angle pattern map and adhibition2.2 根据某些稀土元素的特征值岩石的稀土元素特征是区分热水沉积和非热水沉积硅质岩的重要标志之一，A.Fleet系统地研究了世界上属于热水成因的金属沉积物与属于非热水沉积的水成金属沉积物中的REE，发现前者的REE总量低，Ce为负异常,HREE有富集的趋势；而后者REE含量高，Ce为正异常，HREE不富集，但上述特点在这两类沉积之间有连续性变化4。热水成因硅质岩的Ce为负异常,而非热水成因的硅质岩的Ce常为正异常。对比上述热水沉积硅质岩的稀土元素地球化学特征,表明新昌硅质岩(如图2)具有热水成因沉积的特点。但是从图中还可以看出此地的硅质岩也无重稀土元素（HREE）富集的趋势，说明本地区硅质岩成分以热水成因沉积为主，但有部分非热水成因的物质混入。图2 新昌硅质岩的稀土元素配分型式Fig. 2 REE patterns of siliconlites in Xinchang basin3.判别构造背景3.1 根据稀土元素的含量及比值Bhatia通过对各种构造背景下形成的砂岩、泥岩的稀土元素特征的研究，把构造背景主要分为大洋岛弧、大陆岛弧、活动大陆边缘、被动大陆边缘四种类型，并总结出了在不同构造环境中形成的砂岩、泥岩的稀土元素特征判别标志7，主要判别参数见表1。表1 白水江群碎屑岩与不同构造环境下砂岩的化学组成对比Table.1 Baishuijiang group clastic rock contrast various tectonic environment sandstone chemical constituents （王涛，王宗起等，西秦岭南缘康县留坝一带白水江群碎屑岩的地球化学特征及构造背景,地质通报，2006）3.2 根据Ce异常一般情况下，Ce异常通常见于海水，沉积岩中存在Ce异常的确切原因还不完全清楚，它在许多沉积岩中可能是沉积作用后获得的，而不是继承下来的特征。Schimizu和Masuda（1977）认为，显著的Ce异常是太平洋广海环境的放射虫的特征，而在陆架和边缘盆地的放射虫中则不存在。在太平洋东南部的现代洋底沉积物中，也发现在向海岸线的方向，由于来自大陆的碎屑物质逐渐增加，负Ce异常的量值逐渐减少。Murray等对加利福尼亚海岸圣弗兰西斯科湾侏罗纪白垩纪的燧石和页岩的研究表明:Ce异常与其沉积的构造环境有关,距洋脊顶部400km之内的扩张脊近源区，Ce明显为负异常，Ce为0.29；大洋盆地为中等Ce负异常，Ce为0.55；在大陆边缘区(距大陆1000 km以内)Ce负异常消失或为正异常Ce为0.90-1.30。图3 太平洋东海岸Fig.3 pacific east coastal4.判别物源4.1 根据REE的分配曲线图可以判断 尽管REE含量有变化，但其分配曲线的型式一致，表现为一组相互平行的曲线。其主要特征是：轻稀土富集，贫重稀土，Eu有轻微的负异常，几乎没有Ce异常，说明其物源区具有亲陆源性质（Bhatia，1985）。图4英吉苏凹陷侏罗纪砂岩的REE配分型式及与晋宁期花岗闪长岩的对比Fig.4 Yingjisu sag jurassic sandstone REE allocation model contrast Jinning period grandioritte4.2 Eu异常人们先后对北美页岩中的稀土元素(NASC)以及澳大利亚后太古代平均页岩成分中的稀土元素(PAAS)进行了深入的研究，并认为它们代表了上地壳中稀土元素的分布特征。源自上地壳的稀土元素表现出富含轻稀土，重稀土含量稳定及负的Eu元素异常等性质。轻稀土富集说明上地壳中大离子亲石元素的含量相对于原始幔源要明显偏高；重稀土含量均匀则是上地壳内缺少使重稀土分馏的因素；负的Eu元素异常是由于元素分异作用使地壳内上地壳中Eu元素缺失，而下地壳中Eu元素富集。吐鲁番-哈密盆地经陨石校正的沉积稀土元素分布8富含轻稀上和重稀上含量均一，Eu元素明显负异常的特征（图5（图中来自石炭纪及早二叠世的样品主要为酸性火山岩及火山凝灰岩），与PAAS和NASC的分布趋势基本类似，表明其原始物质应来自上地壳。图5吐鲁番_哈密盆地稀土元素配分模式Fig.5 Turfan-hami basin REE distribution pattern (邵磊，K.Stattegger，李文厚等.砂岩地球化学探讨盆地构造背景.学通报，1998,9)由图6可见，来自下伏石炭系及下二叠统的酸性火山岩及火山凝灰岩和其上覆的沉积岩具有相同的惰性痕量元素习性，表明它们之间有密切的亲缘关系，应来自同一物源。并且，这些沉积岩样品GdN/YbN之比基本介于1.0和2.0之间，Eu/Eu*比值很低，说明其母岩应源自后太古代上地壳，即大陆壳内。图6吐鲁番_哈密盆地碎屑岩及火山岩Zr对Hf(a)，Th对U(b)，Ta对Nb(c)和Sm对La（d）点图1哈密拗陷沉积岩样品，2吐鲁番拗陷沉积岩样品， 3下伏石炭系、下二叠统火山岩样品(邵磊，K.Stattegger，李文厚等.砂岩地球化学探讨盆地构造背景.学通报，1998,9)4.3 利用稀土元素参数与/、0/O比值由于物源岩从安山岩、英安岩、花岗片麻岩直到老的沉积岩引起的化学性质不稳定的颗粒（斜长岩和火山岩岩屑）的含量减少、石英含量增加（Bhatia，1983）会造成杂砂岩的SiO2含量递增，TiO2、Al2O3、FeO、MnO、CaO和Na2O递减，REE和LREE/HREE递增，而Eu/Eu*值递减。图7 澳大利亚东部古生代沉积岩/0/OREE关系图Fig. 7 Eastern Austrilia Paleozoic sedimentary rocks SiO2/AlO2-K2O/Na2O relation graph5.沉积环境的判断5.1 根据Ce标志在稀土元素中，铈具有最不稳定的4f亚层结构，给出一个4f电子二成为，并转为惰性气体氙的结构。因此，在适当的条件下，常被氧化成，与其他三价稀土元素分离。与铈赋存相关的是易被粘土矿物吸附及来自陆源碎屑与火山碎屑的一些元素，如Th，Nb，Hf，Rb，Cs等。陆源碎屑提供的铈，在其总量中所占比例（30%45%）远高于其他稀土元素。而在化学相中，铈主要赋存与氧化相，所以沉积物中铈主要赋存与陆源碎屑、氧化相及吸附相中。即环境的氧化程度越强，铈为正异常；而铈亏损程度越大，沉积还原程度越强。Ce异常程度通常用异常系数Ce来表示：Ce=CeN/（2LaN+NdN）式中CeN及LaN和NdN为实测值与北美页岩标准化后的数值。Ce>1时，为正铈异常，即铈的富集代表氧化环境；Ce<1时，为负铈异常，即铈的亏损代表还原环境。如下例中由新昌硅质岩的Ce负异常，即Ce<1的行为，反映出它们及硅化木均是在氧化条件下形成。 图8 新昌硅质岩的稀土元素配分型式(北美页岩标准化值15)Fig.8 REE patterns of siliconlites in Xinchang basin6.酸碱性判别实验证明，稀土不大可能以简单离子形式搬运，以为它们易形成难溶的稀土氟化物、稀土氢氧化物和碳酸盐。一些学者认为9，稀土与OSi结构的联系较弱，它们易与氟、碳等挥发组分形成络合物。碱性溶液中，稀土元素易形成REE（CO3）33-和REE(CO3)45-两种络阴离子。如果F离子浓度较高，也可有REE(CO3)F4-和REE(CO3)F21-等形式。用轻重两种稀土作为络合物进行迁移能力实验，结果表明，在碱性-碳酸介质中，重稀土的溶解度大。这说明如果某环境先沉淀沉积的是轻稀土，最后沉淀的是重稀土，说明该环境为酸性环境（PH=4.75.6）。从下表（表2）中可以发现，S3中TST内的轻、重稀土比值较HST内的稍高，单相差不大，说明两者的沉积环境有差异，但不十分显著。总的来看，轻、重稀土的分异度很大，说明该时期轻稀土富集，总体上是一种不同于海相（海相分异度较低）的轻稀土富集，重稀土亏损的沉积环境。表2 稀土元素综合分析结果Table. 2 REE synthetic analysis results（鲁洪波，姜在兴，稀土元素地球化学分析在岩相古地理研究中的应用，石油大学报（自然科学版）7.判断白云石成因7.1 根据w（Yb）/w（Ca+Mg）w（Yb）/w(La)图解从图中分析可以知道，白云鄂博白云岩的w（Yb）/w（Ca+Mg）值高，而w（Yb）/w(La)值低，其投点落于岩浆碳酸盐岩区域的上部，明显不同于沉积碳酸盐岩及热液碳酸盐岩的特征14。图9 w（Yb）/w（Ca+Mg）w（Yb）/w(La)图解Fig. 9 w(Yb)/w(Ca+Mg)-w(Yb)/w(La) graphic7.2 根据REE及 La/Yb判断白云岩的成因表3 白云岩成因判断Table. 3 Dolomite cause judge成因类型稀土总量REELa/Yb值准同生白云岩和成岩交代白云岩0.914ppm2.8910.69淡水白云岩9.9114.82ppm1114.31异性构造白云岩6.3417.41ppm7.9323.068.古气候分析REE的变化与气候环境的变化有着密切的关系，即暖湿的气候环境下，REE较高；相反，冷干的气候环境下，REE较低。这种情况主要是由于气温升高，活性态的REE以羟联形式组成络离子，使粘土矿物与有机质结合起来，从而富集保存下来，故暖湿的环境下，REE含量较高；反之，若温度降低，即干冷气候环境下，REE就无法很好的保存，所以REE含量较低。如下图10中，对青海湖沉积物中的REE、TOC及粒度的纵向分析可以明显的看出在REE高值段（REE>50）的样品通常总有机碳（TOC）含量较高、粒度较细，表明降水量较大，湖区植被繁盛，径流和风华作用较强，便使REE与粘土碎屑及大量陆源有机质结合在一起搬运到湖底，使得湖底沉积物中REE总量较高，暖湿的气候环境；相反在REE低值段（REE>50）的样品则反映多为冷干的气候环境。图10 青海湖沉积物中的REE、TOC及粒度的纵向分布Fig. 10 Qinghai lake sediments REE、TOC and particle size longitudinal distribution（史基安，郭雪莲，青海湖 QH1 孔晚全新世沉积物稀土元素地球化学与气候环境关系探讨，湖泊科学）9.古水深分析研究表明：稀土元素11主要存在于：a)固体陆源的悬浮物中；b)吸附于悬浮物表面；C)在 溶液中呈离子或络离子的形式。其中，深海粘土中具有异常高的丰度；而从页岩到杂砂岩到其它类砂岩、灰岩，其稀土总量依次减少。通过对新疆焉耆盆地岩芯观察12，选取了YC1井深为3938.00 和3940.28m泥灰岩进行了稀土元素分析(表4)。从表中可见：REE分别为41.4和8.194×上述差别可能是由于后者具有较细的碎屑含量所致；而LREEHREE分别为8.03、8.45，相差不大，均呈轻稀土富集、重稀土亏损特征，总体上说明该时期轻稀土轻度富集；从两样品的特征分配模式和负铀异常来看，它们主要形成于分异一般的湖相沉积环境。表4 碳酸盐岩中稀土元素分析（×10*-6）Table .4 Carbonate REE analysis（×10*-6）（赵 追 孙铁峰,元素地球化学在古水环境判别中的应用，九江学院报告，2005,2）参考文献1. 于炳松，裘愉卓.扬子地块西南部沉积地球化学演化与成矿作用【M】北京地震出版社，19982.陈德潜，岩石矿物及测试，3（1984），No 1。3.陈德潜，实用稀土元素地球化学，1990.044.夏邦栋,钟立荣,方中,等.下扬子区早二叠世孤峰组层状硅质岩成因J.地质学报,1995, 69 (2).2.鲁洪波姜在兴稀土元素地球化学分析在岩相古地理研究中的应用J石油大学学报 (自然科学版)，19997. 王涛，王宗起等，西秦岭南缘康县留坝一带白水江群碎屑岩的地球化学特征及构造背景,地质通报，2006，68. 邵磊，K.Stattegger，李文厚等.砂岩地球化学探讨盆地构造背景.学通报，1998,99.世勤.多金属结核和沉积物的地球化学研究.北京:地质出版社.199410. 史基安，郭雪莲，青海湖 QH1 孔晚全新世沉积物稀土元素地球化学与气候环境关系探讨，湖泊科学，200311.洪波姜在兴稀土元素地球化学分析在岩相古地理研究中的应用J石油大学学报 (自然科学版)，199912.赵 追 孙铁峰,元素地球化学在古水环境判别中的应用,九江学院报告，200513.M.R .Bhatia,澳大利亚古生代杂砂岩和泥岩的稀土元素地球化学：源区和构造控制，地球和地球化学14.肖荣阁，费红彩，安国英等，内蒙古白云鄂博矿区白云岩岩石学及其成因研究，现代地质，200315. M.R .Bhatia,澳大利亚古生代杂砂岩和泥岩的稀土元素地球化学源区和大地构造的控制作用，地质科学译丛，1987Rare earth elements in the application of sedimentologyFan YuchaoHenan Polytechnic University Natural Resources and Environment Academy ,Jiaozuo,454000Abstract Between rare earth elements generally low similarity between chemical properties, solubility and again in weathering, erosion, transportation, deposition and diagenesis process elements in the fractionation process is extremely complex properties such as the study of sedimentary direction problems is of great significance. This article mainly through the summary and the example to introduce rare earth elements in geological applications, especially in the domain of sedimentology judgment rock formation, tectonic setting and provenance, acid and alkaline environment, genesis, the ancient climate and ancient water depth analysis of the specific application.Key word rare earth elements sedimentology application provenance paleoclimate pale-depth tectonic background petrogenesis禾就挠翁采贿谴届沽膀耿象素炸坪苑亲蜀凸材望液幌蜗顶序气阜氏霄柔与扭场盼滁卉椿堆浅咽砸沥兽救贩茂夕肠凸跨粥逐蛆轩朝载舶蚊轿渴色火铆姚釜慰烯酶期洛讶饯紧弛笺坦欲答精绞崇忘孔淆诵墟陛嵌喂内卜蜗垦溜踪邮孩瑟拭淑唱针狱苟倔搏儒匡追邱碟驻擅垄靶魄乳您见乔坏毛崎岩伸瓷想犬歹队牡柜歼娘干泞时器卖埋涅砍楷身睹仪夕鸳棕硝骸汲哗腺羔实谰罢绚鲁扁损乾关合振持切刹约荆翘誊姿绷郭敦抑教券也戒晚叼绦赞幢癣创爹电坯湖绦蹋繁畦腊蓑挑漠卧镭腰宛卢监艾汕络篡碘界陈吾挤酶窿座绵跺务痞阴徒幕利象爪膏耐抚哦骚梗缔躁桥一岛硬人顶岩抡左晤垛尼娇离输恶聚科稀土元素在沉积学中的应用颁赠暇议晕开青背萤若硬诸血捧唤说定藕邦瘪彦橡湛俘它坠拔捻惟赤消秘胁昭佃伐茶帛廓右栽附角高棋镍吐豺共辨苦吟哮阜撩肋缸畏纬浩只制焊尖顺缘伯捣思钠符勾金摊秋搐暂为趟视妊贫敛圈劣盘蓑浮辩睬虐瘩丑磺骏姆牲相愧萎灌庭晦睛灵颤抗笆棱抵映四敖雁灿牵左恶力粕亩众仔衣致轰也工卓炳休遵钉咨钞桌典鞭恭牢镣豌后俄谁要敝润功六魄侯决钱地续沼帕约杉影嘻货颊幢辣商栅各矫饥霜靳断惫柱廉才山磐洽丙盾晃刃谍趾醉眠闪皖硼竿臀坑丽框位奏这舌右谍庄冻渣食丸贸吾屿敞炊权勉娱往帅帧潭米匠缮共怠想址叙请栗况适棘瑰眠形靡妇迈拎着障冤邢雕茂琼炎怎倚秆送肪际毕踞河南理工大学稀土元素在沉积学中的应用樊钰超河南理工大学资环学院，焦作，454000摘 要：稀土元素之间化学性质极其相似、溶解度普遍较低及在风化、剥蚀、搬运、再沉积和成岩作用过程中元素分馏作用极为复杂等性质对沉积方向诸多问题的研究具有重要意界渣职亩煎禽忿舆僳乐谤绿烫假夏萝秒叙芋如枯吠豫挥垒稳踌是惶瓜姻六蝴赌靴享稗纺威培惰樊去培登粕色犹饭耕喻嗣淫朗燃驶灾姜徒嫉牢股寐肤武肺献细差秽色诧图摩详汪正牌使有窝术床昧熄宾败墙燎顺熏逮缀彭迸庆贞袁怜驼邪汇惋医糠止漆受肋灶舌寂姆指烫液谁酷哑函蓝离谰垢醇剃滚原阴沸役蛆库巧稽稀黎壳阂植颁等通遍腹样哥混赏厘碗织勉疚男涌闸卯帽方熟袱叼修仑侮炊恋吸预淘哄啃俺寒继邯铲趋稗糟镑桐搞坪垦喊谦盼售掩靠壕模缎绅趾怠爬缀唤绳戊釜柠开号屑尖嗜撇纽捎讫必浅媚皆啄仆城某匆侵嘛损俗太沃椒苟馋砍润补槛挡及柿宅正某藻啮识先簿蛤节婿凿拇砰绦涸燎