饲料原料的掺假与伪劣识别.ppt

饲 料 原 料 的 掺 假 与伪 劣 识 别,前言,饲料是典型的原料依赖性产品，原料决定着产品的质量和成本，现有的饲料原料就有12类、近200多种，掌控其质量绝非易事。根据实际体会介绍当前饲料原料的搀假的特点、发展趋势和识假方略，然后分类讲述一些近年来市场上搀假、造假最多的饲料原料的识别实例，希望起到警示作用，并能提高饲料企业的检测水平。,一饲料原料掺假的现状、发展趋势与对策 1,1.饲料原料掺假的现状和发展趋势(1)由全假到掺部分假货(1-5%),如:豆粕(43-46%)掺0.5%的NPN提高CP值1-2百分点,每吨多盈利50100元，并影响动物的生长性能。(2)所添加的东西越来越隐蔽,越来越为多数人所不熟悉和臆想不到，而且越来越“高效”如:从尿素-脲醛-淀粉湖化尿素-三聚氰胺-叠氮化钙CP值:255-180-240-417-600,一饲料原料掺假的现状、发展趋势与对策2,（3）搀假者不断寻找和在钻标准或检测方法的空子，技术水平不断更新。A：防范鱼粉搀假而测真蛋白后，搀假者便开始加脲醛缩合物使测真蛋白失效。B：用雷氏盐测定氯化胆碱含量时，搀假者便加三甲胺和乌洛托品；假甜菜碱更是把各种手段都用上。C：肌醇中加入甘露醇、葡萄糖；硫酸锌中加硫酸亚铁和含氧化剂。,一饲料原料掺假的现状、发展趋势与对策 3,（4）掺假者手法越来越多样化，范围越来越广如：乳清粉、DDGS等原料和油脂 乳清粉-掺葡萄糖和蔗糖；DDGS-喷浆玉米皮代替；油脂-添加“地沟油”（潲水油）和矿物油甚至生物柴油；将含氨很高的各种废水用廉价的原料吸附后变成市场紧缺的蛋白原料。,二.饲料原料掺假识别的基本方略0,掺假的原料虽然手段不断更新，但我们只要通过感官判断、镜检、可疑物分离和必要的理化试验或光谱等手段，仔细观察、分辨还是能发现一些破绽，跟踪追击，就能将假货拒之门外。,二.饲料原料掺假识别的基本方略1,一般饲料原料掺假识别可按如下步骤进行：1、发现疑点：a 外观性状有明显差异（形状、大小、颜色、气味、手感、溶解度等）。b 正常检测出现异常现象（滴定终点不清、定量结果过高或过低）c 镜检出现可疑物d 红外或紫外光谱扫描与标准物有明显差异,二.饲料原料掺假识别的基本方略2,2、可疑物的分离方法a 镜检法在显微镜下将可疑物逐个夹出来。b 浮选法利用四氯化碳、三氯甲烷等有机溶剂密度的差异将可疑物利用分离出来。c 碱消化法如部分非蛋白氮（NPN）水中不溶解，用浓碱将蛋白、纤维消化后将可疑物分离、暴露出来，d 过筛法将几个目数不同的样品筛（40100目）套在一起将样品过筛，再将筛上物或筛下物做镜检或其他定性定量检测。如测CP、含量等。,二.饲料原料掺假识别的基本方略3,3、对可疑物做定性检验a 根据待检物的化学特性：参照鱼粉定性方法进行。b根据光学特性：如旋光性、或紫外-可见光吸收光谱。c 多个方法的联检与相互印证。4、近红外光谱扫描与分析：利用模式识别或主成分分析等。5、其他确证分析：色谱（GC、LC、离子色谱或氨基酸）分析或质谱分析。,三.大宗饲料原料的识假实例,1.伪劣玉米蛋白粉的识别假玉米蛋白粉组成为：蛋白精（NPN）+玉米粉+色素+少量真玉米蛋白粉.假玉米蛋白粉生产过程为：将上述物质按比例混合后，用水湿润，用铁锅蒸熟，在蒸煮过程中玉米淀粉糊化将上述物质粘合在一起,再烘干粉碎成小颗粒状，形成外观与真玉米蛋白粉完全一样的假货,三.大宗饲料原料的识假实例,还有的奸商把部分这样的假货掺入到正常的玉米蛋白粉，并加入的量控制在氨基酸检测误差内（5%），检测出氨基酸含量偏低也很难确认掺假，来谋取更高的利润,2.伪劣玉米蛋白粉的识别方法,(1)检查氨基酸组成的变化 真玉米蛋白粉的氨基酸总和与粗蛋白基本一致(5%之内),并且各氨基酸比例与数据库中的值相近，掺假后其总和与组成的比例均发生很大变化，可以凭此点判断是否掺假，但需要指出的是目前有部分产品掺NPN很少一点，大约提高粗蛋白(CP)值35个百分点，来获取更多的利润或达到合同要求，对这样的产品仅凭氨基酸总量与比例变化很难发现掺假，只有通过镜检和特效的定性检测才能发现。,2.伪劣玉米蛋白粉的识别方法,(2)检查在水中及在酸碱中的变色情况 玉米蛋白粉在水中不溶解，叶黄素不溶于水，溶于乙醇，其真品在水中迅速沉淀，上清液无色透明，若掺假产品则在水中悬浮，沉淀很慢，水溶液成混浊状态，若水溶液呈黄色则掺有水溶性的黄色素（柠檬黄、加丽素红）。某些假玉米蛋白粉是利用偶氮染料来染色的，这些染料在强酸强碱中不稳定，可呈现不同的颜色。可用下述方法检测：试验方法：将约5g样品置于一烧杯内，加50ml水，搅拌片刻，再慢慢加入10ml（1+3）盐酸，若溶液变到浅红色，在加入氢氧化钠（300g/L）20ml，红色又变成黄色，则为假货。,3.假玉米蛋白粉中NPN的检查,(1)尿素、淀粉糊化尿素、缩二脲的检测 称1g样品于50ml比色管内，加0.2g生黄豆粉，5滴酚红指示剂（1g/L），加30ml水，盖好盖子，摇匀，静止30min，呈红色则为掺入尿素。(2)脲醛聚合物的检测 将样品置于放大1020倍体视镜下，将可疑颗粒（黄色易碎粒）小心夹出35颗于50ml烧杯内，加1ml变色酸（1g/L的浓硫酸溶液），电炉上加热到刚产生微烟，迅速取下加入20ml水，若溶液呈稳定的紫红色，则掺入脲醛聚合物。此方法也可直接取样品约0.05g于烧杯中，按上述方法操作。,3.假玉米蛋白粉中NPN的检查,(3)其他NPN的检测（如叠氮化钙）部分NPN目前还没有特效方法检测，但它们并不含氨基酸，其粗蛋白均会很高（100%或远大于指标值），因此可借助镜检将可疑的颗粒逐一挑出，收集0.1g以上的可疑颗粒，检测其粗蛋白值或氨基酸，来判断是否掺NPN。还可将样品过筛（40-100目），分别测定筛下物和筛上物的粗蛋白，依据二者差异的程度判断是否掺假。,2.目前NPN的种类,A 铵盐(NH4HCO3、(NH4)2SO4、NH4Cl)、尿素B 尿素的衍生物:缩二脲、磷酸脲、淀粉糊化尿素、脲醛聚合物(蛋白精)、糠醛尿素、糖基化尿素C 叠氮化钙CaN6D 三聚氰胺C3N6H6脲醛聚合物和三聚氰胺是目前最常用的NPN 脲醛聚合物(蛋白精)(10元/CP),三聚氰胺(20元/CP),3.NPN的鉴别(1)-尿素,试剂:1.生黄豆粉。将大豆磨成粉末（注意；切勿加热升温)2.酚红：g/L。称取酚红（苯酚红）0.1g溶于100ml乙醇中。步骤：取约0.5-2g样品，于50ml比色管内，再加约0.1-0.2g生黄豆粉，35滴酚红，40ml水，塞好塞子，摇动30秒，静止，如溶液变成红色，则样品中掺入尿素,3.NPN的鉴别(1)-尿素,定量分析:称样1-3g于碘量瓶内,加生豆粉约1克,准确加入100ml水,在30C摇动1h,过滤,取滤液50ml于蛋白仪内,加NaOH(30%)10ml,用硼酸吸收,再用盐酸滴定,同时做样品和生豆粉空白.,(V-V0-V01)xCx0.014x6.25,mx50/100,x100,CP=,3.NPN的鉴别(2)-铵盐,试剂氢氧化钠溶液,g氢氧化钠加ml水。PH 试纸 步骤：取样品3-5g于100ml 烧杯内，表皿内侧沾一条湿的PH试纸，向烧杯内加约5-10ml 氢氧化钠，将表皿迅速盖上，如试纸迅速变蓝，打开表皿有很浓的氨味则含铵盐。,3.NPN的鉴别(3)-脲醛聚合物(蛋白精,试剂：变色酸 2g/L硫酸溶液 称取0.2g变色酸于干燥的烧杯内，加入100 ml浓硫酸，电炉上加热到约70-80，待溶解后，降温，移入120 ml棕色的滴瓶内。步骤：将可疑物从显微镜下夹出数粒于干燥的小烧杯内，滴加约1 ml变色酸，电炉上加热到刚刚产生微烟，取下，加入约30 ml水，若溶液变成稳定的紫色，则样品中有蛋白精。,.,4.鱼粉肉骨粉除去伪装方法：任何掺假的鱼粉均要做一番伪装，如直接将经伪装过鱼粉放在显微镜下看很难发现真实情况，因此镜检前应首先要除去伪装，最有效的方法就是脱脂，具体做法如下：,鱼粉肉骨粉除去伪装方法(1),(1)将少许鱼粉（3-5g）用定性滤纸包好，放入索氏脂肪抽提器内，以石油醚作提取剂，脱脂约30分钟，至石油醚中看不到黄色为止，将纸包取出，水浴上烘干（70-80）。(2)将少许鱼粉（3-5g）放入烧杯内，加入50ml石油醚，搅拌2分钟，过滤，将滤渣放回烧杯，加50ml石油醚，搅拌2分钟，过滤。将滤渣烘干（70-80）。,鱼粉肉骨粉除去伪装方法(2),(3)将少许鱼粉（3-5g）放入烧杯内，加丙酮50ml搅拌2分钟，静止5分钟，将上清液弃去，再加50ml石油醚搅拌2分钟，静止5分钟，弃去上清液，将下部分的鱼粉烘干（70-80）。(4)将少许鱼粉（约3g）放入烧杯内,加3gKOH(NaOH),再150ml水搅拌后在放电炉煮沸2分钟,静止5分钟,倒掉上清液,用水洗残渣3-4次,再用丙酮50ml洗残渣2-3次,残渣用于蛋白精和含大量粗纤维类物质(如锯末、稻草、麦芽根)的检测,鱼粉肉骨粉除去伪装方法(3),(5)将少许鱼粉（约3-5g）放入分液漏斗中,加四氯化碳50-80ml,轻轻摇动后静止5分钟,把分液漏斗活拴打开将沉淀物放到一小烧杯内,之后将小烧杯内沉淀物过滤出来,此残渣用于蛋白精的检测.请注意：乙醚、丙酮、石油醚均为易燃品，请在通风的条件下操作，严禁烟火。,5.其它定性检查的方法,A.掺入植物类物质（如小麦麸、稻谷壳、粉丝蛋白粉）试剂：碘-碘化钾溶液 称1g的碘及5g碘化钾于烧杯内，加100ml水搅拌2分钟，待溶解后将其移入120ml棕色的滴瓶内。步骤：取约5g样品放在烧杯内，加约70ml水，在电炉上煮沸，取下静止2分钟，滴加碘碘化钾试剂-2ml，如溶液变成蓝色则掺入植物性的物质,5.其它定性检查的方法,B.掺入植物性物质（含大量粗纤维类物质：如锯末、稻草、麦芽根）试剂：1.间苯三酚20g/L 称间苯三酚2g加100ml 95%乙醇，溶解后放入棕色滴瓶 2.浓盐酸 36%分析纯步骤：称1-2g鱼粉于培养皿内，滴加间苯三酚使样品湿润，放置5-10分钟后，滴加浓盐酸约0.5ml，放置2-3分钟，如样品显现深红色，则样品中含木质素，在显微镜下进一步确认为何物。,5.其它定性检查的方法,C.掺入皮革粉试剂:1.稀硫酸2mol/L 将取10ml浓硫酸慢慢加入到90ml水中。2.二苯基卡巴腙2g/L 称0.2g二苯基卡巴腙，加入100ml95%乙醇，溶解后，移入棕色滴瓶内。步骤：取1-3 g鱼粉于坩埚内，在电炉上炭化，再放在马弗炉内于550-600下灰化2小时，取出，降温后，加入稀硫酸10ml搅拌，加二苯基卡巴腙5-10滴，如溶液显紫红色则样品中含皮革粉。,6.目前真蛋白测定中的问题,1.真蛋白的测定方法 水洗法 三氯乙酸法 碱性硫酸铜法 重金属盐沉淀法,6.目前真蛋白测定中的问题,2.这类方法的特点 能查出水溶性的NPN 如:铵盐、尿素、磷酸脲 对水不溶性的NPN查不出。如:脲醛聚合物(蛋白精)、糠醛尿素、淀粉糊化尿素、缩二脲、糖基尿素、三聚氰胺 花生粕等本身就有3-7个CP是水溶的.检测数据汇总花生粕水溶性蛋白试验.xls,6.目前真蛋白测定中的问题,不论掺什么NPN都盲目的测真 蛋白将会错检、误检、漏检。如何测真蛋白:测氨基酸 改良后的测定方法,7.DDGS的质量控制要点,LYS:0.84/75 0.69/65 0.39/46,7.DDGS的质量控制要点,目前我国尚无DDGS的质量标准，市场上DDGS的质量差异与变异均较大，用什么指标评价和控制其质量，已成为大家关注的热点。笔者从DDGS的组成、加热的影响及中性洗涤纤维（NDF）与它们的相互关系等方面，讨论DDGS的质控要点。,(1)DDGS常规指标的变化,(2)DDGS非常规指标的变化,(2)DDGS非常规指标的变化,(2)DDGS非常规指标的变化,DDS的数据(以干基计),DDS 30%,105C烘干后的DDS,DDGS在110C下不同时间内(0-8h)变化情况的照片,(3)结论,1：DDGS常规指粗蛋白（CP）、粗脂肪（EE）、粗纤维（CF）以及水分和灰分（Ash）是非常必要的。然而，光有这些指标是不够的。2：从DDGS生产工艺得知，DDGS=DDG+DDS，DDS作为酒精蒸馏后的废水浓缩液（黄色膏状物），含较多的水溶性蛋白质和可溶性糖，它与DDG混合后的烘干过程中，易发生美拉德反应，造成赖氨酸、可消化赖氨酸及代谢能的大幅变化，因此必须考虑加热、特别是过热造成DDGS的蛋白可利用性和氨基酸的有效性。3：国外常用酸性洗涤不溶性蛋白（或氮）（ADIP或ADIN）来衡量，即测定酸性洗涤纤维后，再测定该纤维中的蛋白或氮的含量，两者乘积即DDGS样品中为ADIP或ADIN的量，加热越过，此值越高。该值大于CP的13%即可认为产生了热损害。考虑基层实验室的困难条件，我们重新考察了我国生产条件下DDGS加热后，不同参数的关系，以便找出更简便的衡量指标和办法。,(4)DDGS的质控要点,(1)热变性指标中性洗涤纤维（NDF）NDF32%合格要求；NDF35%最低质量要求。目前国内饲料行业在用DDGS的NDF平均值约为45%。(2)感官要求 颜色浅亮黄色至棕褐色,但浅亮黄色为最好，不应含黑色小颗粒，应有发酵的气味。(3)DDS的含量 DDGS中DDS的含量至少要大于20%。(4)常规指标 CP28%；CF8%；EE：6-12%。(5)要关注霉菌毒素含量 近期DDGS中呕吐毒素、玉米赤霉烯酮毒素的含量比较高，呕吐毒素含量范围1-8mg/kg，玉米赤霉烯酮含量范围150-2000g/kg。,8.磷酸氢钙的质量检测,(1)磷酸氢钙生产工艺简介 磷酸氢钙生产主要分三步：(A)磷酸的制备：磷矿石（Ca3(PO4)2CaF2）与硫酸反应，生成磷酸、氢氟酸和硫酸钙，此反应硫酸常会过量，因此在生成的混合酸中会有少量的硫酸残留。(B)脱氟：加石灰乳（Ca(OH)2），并控制其量，使混合酸中（H3PO4+HF+H2SO4）的氢氟酸与石灰乳反应，生成氟化钙沉淀，同时部分硫酸也生成硫酸钙沉淀。(C)形成产品：脱氟后的磷酸与石灰乳反应生成磷酸氢钙（CaHPO42H2O），反应中也会同时生成少量的磷酸二氢钙Ca(H2PO4)2H2O及磷酸三钙Ca3(PO4)2，残留的硫酸也会生成硫酸钙。,8.磷酸氢钙的质量检测,(2)饲料级磷酸氢钙正常情况下产品中：磷酸氢钙CaHPO42H2O占 90%,磷酸二氢钙Ca(H2PO4)2H2O占3%,磷酸三钙Ca3(PO4)2占 3%，硫酸钙CaSO4 3%，氟化钙CaF2占0.16%，其他杂质（磷酸镁、磷酸铝、磷酸铁、酸不溶物等）之和约为1%。,8.磷酸氢钙的质量检测,(3)磷酸氢钙的检测磷酸氢钙的质量应测定如下成分：总磷 P总、水溶性磷P水、枸溶性磷P枸、硫酸钙、氟。P水代表Ca(H2PO4)2的含量，P枸代表CaHPO4+Ca(H2PO4)2的含量，而（P总-P）代表Ca3(PO4)2 的含量。关于磷酸氢钙中总钙、总磷、枸溶磷和氟的技术指标和测定方法.,(4)磷酸氢钙检测中常见的问题及原因解析,1)样品中滴酸冒气泡有少数磷酸氢钙样品在测总磷过程中遇酸会冒气泡，正常的磷酸氢钙不会有这样的现象，冒气泡的原因是样品中含有碳酸钙（CaCO3），即发生了下述反应：CaCO3+2HCl=CaCL2+CO2+H2O而CaCO3的来源是由于制备石灰乳（Ca(OH)2）的生石灰（CaO）的质量不好以及石灰乳放置时间过长，吸收了CO2生成CaCO3所致。有滴酸冒气泡现象的产品属不合格产品。,4、磷酸氢钙检测中常见的问题及原因解析,2)磷高钙低有些磷酸氢钙的总钙只有20%（20%），而总磷都达17%以上，枸溶磷也可达到16%以上。出现此现象的原因为：磷矿石中含有较高含量的镁、铝、铁，而生产过程中选矿未除干净或没有进行选矿，这些镁、铝、铁（主要是镁、铝）最终形成磷酸镁（铝）混杂在磷酸氢钙中，造成了钙偏低，此类磷酸氢钙属不合格产品,4、磷酸氢钙检测中常见的问题及原因解析,3)磷低钙高有些磷酸氢钙的总钙在24%以上，有的高达28%，而总磷达16.5%左右，枸溶磷在15%，这样的样品按HG 2363标准是合格的，但此类磷酸氢钙应属不合格品，造成钙高的原因为：产品中含有硫酸钙（CaSO4）较多。正常的产品中硫酸钙为3%以下，而此类产品中CaSO4的含量可达410%，生产厂家在烘干过程中把温度提升，使磷酸氢钙中的结晶水损失，达到磷合格，过高的CaSO4将影响动物对磷的吸收。对于总钙大于23%的样品，应用BaSO4重量法测定其CaSO4的含量。,4、磷酸氢钙检测中常见的问题及原因解析,4)磷、钙比例及含量正常，但枸溶磷低（15%）出现这种现象是由于产品中含有Ca3(PO4)2较高而造成的,按HG 2363标准虽属合格产品，但不利于动物对于钙、磷的吸收,4、磷酸氢钙检测中常见的问题及原因解析,5)产品中有小黑点有些磷酸氢钙产品不白，并含有一些小黑点，但理化检测指标均正常，这是由于产品烘干工艺不同造成的。用天然气及煤气烘干的产品较白，而烧煤产生热空气烘干的会带少许小黑点,4、磷酸氢钙检测中常见的问题及原因解析,6）骨质磷酸氢钙 市场上近年有许多“骨质磷酸氢钙”在销售，此类产品为熬明胶（或骨胶）后将残渣（骨粉）酸化后烘干粉碎而成，其产品不能称为磷酸氢钙，因为磷酸氢钙是无机物，有其确切的分子式和组成，骨质磷酸氢钙其分子组成不固定，只能称之为骨粉,同时应考虑高氟和疯牛病等因素的影响,4、磷酸氢钙检测中常见的问题及原因解析,7）其它工艺生产的磷酸氢钙 近期市场出现的磷酸氢钙还有盐酸法磷酸氢钙，化工回收磷酸生产的磷酸氢钙，这些产品虽然按标准HG 2636是合格，但是的内在质量问题太多，主要表现为钙太高（28%），含氯化物，还含有偏磷酸、焦磷酸、聚合磷酸和其它未知杂质等，使用时应慎重考虑。,9.硫酸锌搀假识别与含量的测定,近两年随着有色金属价格的上涨，硫酸锌的价格也达到80009000元/吨。不法厂商利用直接络合滴定法检测硫酸锌含量方法上的漏洞，在其产品中搀入大量价廉的硫酸亚铁（FeSO4H2O，300-500元/吨）冒充硫酸锌，谋取暴利。下面介绍一种简单的能识别并准确测定的方法。,9.硫酸锌搀假识别与含量的测定,原理:样品用酸溶解后加过量的碱,锌离子转化为可溶的锌酸盐,铁(Fe3+Fe2+)转化为不溶的Fe(OH)3,过滤除去Fe(OH)3,将滤液酸化,锌酸盐转化为锌离子,调解PH值,加NH4-NH4Cl缓冲溶液,用EDTA标准溶液滴定.,.,.称样品3 g（准确至0.0002g），于100ml烧杯内，加15 ml水，5ml（1+1）HCL，2ml（1+1）HNO3，盖上表皿，电炉上煮沸1min，冷却后用水定容到100ml容量瓶中摇匀。移取此溶液10.00ml于250ml三角瓶内，再加30ml水，加甲基红（2g/L）3滴，滴加（1+1）氨水至溶液呈黄色，并有棕红色沉淀生成。然后在沸水浴内加热3min，趁热过滤（定量滤纸），并用NH4NO3（10g/L）洗涤56次，滤液全部收于250ml三角瓶内，向滤液中滴加（1+1）HCL到刚有沉淀生成，加250mlNH3NH4CL缓冲溶液（PH=10），加铬黑T指示剂少许，用EDTA标准溶液(C（EDTA）=0.05mol/L)滴定到溶液呈纯蓝色，同时做空白试验。Zn=,(V-V0)C65.39,m,10.肌醇的掺假识别,1)、肌醇简介分子式：C6H12O6 环己六醇结构式：性状：白色、无臭、微甜、微溶于乙醇、易溶于水、不溶于有机溶剂。市场价：120元/Kg（2007年）,.,2)、掺假的技术手段近几年各种假肌醇正如早几年的假氯化胆碱一样泛滥成灾，造假者知道绝大多数饲料企业没有红外光谱仪（近红外光谱仪）或离子色谱仪，进货多数企业仅凭感观，测定含量的方法常用乙酸酐酰化后再用氯仿萃取的重量法，这些人正是利用此方法的漏洞，将其它外观及味道与肌醇相似的廉价的多羟基化合物冒充肌醇，谋取20倍的暴利。,.,3).常见的掺假物质:葡萄糖C6H12O6 结构式：市场价：33.5元/Kg甘露醇C6H12O6 结构式：市场价：10元/KgD甘露糖C6H12O6 结构式：上述三种搀入物均为白色、有甜味，且易溶于水。,4).假肌醇的识别方法,(1)从旋光性上识别 原理：肌醇是内消旋的环己六醇，旋光度为零，而其它几种掺假物均有旋光度，葡萄糖 比旋度=+52.50，甘露醇的比旋度=+23240，甘露糖的比旋度=+14150。鉴别：取10g样品溶于100ml水中，在室温下测其比旋度，若比旋度不等于零，则为掺假的样品。,.,(2)用菲林试剂识别原理：葡萄糖或甘露糖均含有CHO，能与菲林试剂反映生成红色氧化亚铜，而肌醇不能与菲林试剂反应，此方法只适用于掺葡萄糖（甘露糖）的识别；菲林试剂：菲林试剂甲液（34.6gCuSO45H2O溶于300ml水中，加0.5ml浓硫酸，稀释到500ml)；菲林试剂乙液（173g酒石酸甲钠，加入50g氢氧化钠、加300ml水溶解并降到室温后，加水稀释到500ml）。鉴别：取0.5g样品于三角瓶内，加20ml水溶解，加菲林试剂甲液、乙液各10ml，置电炉上快速煮沸（3min内），若有红色沉淀生成，则样品中掺有还原糖。,.,(3)用熔点来识别 采用毛细管测定熔点。肌醇的熔点高（224227C），掺假后熔点会下降，熔程变宽；甘露醇的熔点为166169C，葡萄糖的熔点为146.5C，甘露糖的熔点为133C。(4)用重量法测含量过程中的异常现象来识别 真肌醇测定过程中烘干后呈白色块状物，而假肌醇在萃取后烘干过程中，烧瓶中物质呈油状，烘不干。(5)用红外光谱(IR)或近红外(NIR)图谱识别 将样品的IR（NIR）图谱与标准图谱对比，有明显差异的即为假货,11.油脂的质量检验与搀假识别,1)、饲料用油脂掺假掺杂表现为：(1)掺潲水油造成油脂被过度氧化，影响适口性，引起动物拉稀。(2)加碱调酸价，造成油脂皂化，油脂皂化率下降，而皂化的油脂不能被动物利用。(3)掺矿物油、生物柴油（脂肪酸甲酯）、石蜡油，以假充真，谋取暴利。(4)石油醚（乙醚）不溶物高（5%）(5)水分高，10-12t猪大油静止24h放600kg水,.,2)饲料油脂质量评价的难点及目前面临的 问题:(1)如何检测油的过度氧化？传统的衡量指标-过氧化值已证实不再能用，因为它反映的是油脂最初阶段的氧化程度，当氧化到一定程度，特别是过度氧化后此值反而下降。(2)酸价也因搀假者加碱而失去了原来的衡量油脂水解程度的意义。(3)油脂加碱后由于皂化而造成的利用率下降，用什么指标来衡量？含皂量？皂化率？理论皂化值应怎样估测（因为饲料用油脂，尤其是猪油是混合油，无文献皂化值可参考）?(4)油脂掺假：矿物油、生物柴油、石蜡、(潲水油?)和 其他杂质.,.,3)、目前我们确定的饲料用油脂质控要点为：(1)感观：不应有酸败气味，应呈半透明状，有此种油脂固有的气味。(2)TBA值：反映被氧化的程度,TBA5ppm(3)皂化率：合理评价油的能量，皂化率98%（96%）也可测定其含皂量.(4)酸价：仍有一定参考意义，酸价5mgKOH/g(5)矿物油：不得检出，定性检测(6)石油醚不溶物1%：（检验方法见附5)。(7)生物柴油：不得检出（检验方法见附6)。(8)水分：水分测定方法和采样。,附5,油脂中石油醚（乙醚）不溶物的检测 称样品5-10g于烧杯中，加50ml石油醚（沸程60-90）溶解后，用定量滤纸过滤，并用石油醚洗烧杯3次，再用石油醚洗滤纸2-3次，将滤纸放到100的烘箱中烘30min，取出滤纸放到干燥器中冷却到室温后称重。同时另取一张滤纸做空白试验。(w纸-w空白)100 石油醚（乙醚）不溶物=w样式中:w样试样重量，g；w空白空白试验滤纸重量，g；w纸试样试验滤纸重量，g；备注：试样试验滤纸和空白试验滤纸的规格型号及重量应一致。,.,附6 油脂中生物柴油的检测生物柴油是油脂与甲醇在催化剂作用下发生酯交换反应，再经蒸馏而得到的脂肪酸甲酯，它用于发动机代替柴油，是一种生物能源，但它的能量不能被动物利用，并有毒，由于生物柴油价格低廉（5200元/吨）又和油脂属于同系物，被少数奸商掺到饲料用油脂中。对于油脂中混入生物柴油的检测是很困难的，本方法是依据生物柴油的沸点（200-235）与油脂的沸点（350以上,并分解）差别较大来分离并定量检测的。,.,方法1：将油样100ml移入精馏装置内称重，加热，收集150-235的馏分。方法2：在已烘干恒重的100ml烧杯内加50-60ml油样，称重，将烧杯放到电炉上加热到250，并保持20 min，冷却后称重，其加热减重小于1%的为正常，若大于2%则可疑掺假，若在1-2%之间须结合其他方法作进一步检测。方法3：烟点的差异，在方法2中如在140左右油样就开始冒烟则可疑掺假，油脂的烟点（植物和动物油脂）都在190以上。,感想,面对复杂变化多端的原料市场,品控队伍建设和检测技术手段的进步更新换代是一项非常重要的基础工作,它不是应付主管部门检查的形象工程,而是企业的赢利部门,是价值采购和精细化管理的具体体现。梦想靠一纸合同写上”不许掺杂掺假”,而没有实力来控制,或想依靠他人帮你控制在社会主义初级阶段是做不好的。主管部门的检测机构和企业沟通合作,及时出台市场急需的标准是很迫切的。,-,.,谢谢大家,