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    国际海运危险货物规则.ppt

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    国际海运危险货物规则.ppt

    知识更新 网上培训国际海运危险货物规则修正案,中远集装箱运输有限公司,第一部分 34-08版国际危规更新情况,34-08版国际危规,国际海运危险货物规则第34-08套修正案将于2010年1月1日起生效,IMO鼓励各国政府从2009年1月1日起志愿实施此修正案的部分或全部规定。所以目前正在使用的是两个版本的国际海运危险货物规则,分别是33-06版和34-08版。到2010年1月1日起只强制实施34-08版。,34-08版国际危规更新主要条款,培训 对于对经办危险品的岸上人员进行适当培训的要求,由过去的仅为“建议”改为现在的“强制要求”,并且可能被管理当局审查。未经培训的人员仅能在一名经过培训的人员直接监督下操作。,34-08版国际危规更新的主要条款,危险货物一览表增加的项目 此次改版新增了12个联合国编号,使编号总数上升到3481;其中,爆炸物的编号上升至0508。第34-08套修正案中新增的联合国编号如下:*0505 信号,遇难,船舶*0506 信号,遇难,船舶*0507 信号,烟雾*0508 1-羟基苯并三唑,无水的*3474 1-羟基苯并三唑,无水的,以品质计算不少20%水润湿*3475 乙醇汽油混合物,乙醇含量超10%*3476 含有遇水反应物质的燃料电池燃料盒,或者设备中携 带的燃料电池燃料盒,或者与设备包装在一起的燃料 电池燃料盒,34-08版国际危规更新主要条款,危险货物一览表增加的项目*3477 含有腐蚀性物质的燃料电池燃料盒,或者设备中携带的燃 料电池燃料盒,或者与设备包装在一起的燃料电池燃料盒*3478 含有液化可燃气体的燃料电池燃料盒,或者设备中携带的 燃料电池燃料盒,或者与设备包装在一起的燃料电池燃料 盒*3479 在金属氢化物中含有氢的燃料电池燃料盒,或者设备中携 带的燃料电池燃料盒,或者与设备包装在一起的燃料电池 燃料盒*3480 锂离子电池*3481 设备中携带的锂离子电池,或者与设备包装在一起的锂离 子电池,34-08版国际危规更新主要条款,还有另外8个联合国编号,之前因为不适用国际危规而没有列入当中,但现在被定义为“不受本规则限制但可能受以其它运输方式的危险品相关规定的限制”。对于一些需要在运输某个阶段标注为危险品的货物而言,这可能会有帮助。之前在国际危规没有,但在第34-08套修正案新增的联合国编号包括:*1910 氧化钙*2807 磁化材料*2812 铝酸钠,固体*3166 内燃机发动机或者以可燃气体作为动力的车辆或者以 可燃液体作为动力的车辆*3171 以电池作为动力的车辆或设备,34-08版国际危规更新主要条款,海洋污染物 删除了关于严重海洋污染物(代码PP)的概念,海洋污染物仅被指称为P。海洋污染物的三角形死鱼标志被删除。但是,若所托运的货物符合相关标准,托运人仍需要将其申报为海洋污染物,新增了2.9.3 对此予以描述,第2.10章被重写。新的海洋污染物的标志为一棵死 树和一条死鱼。,34-08版国际危规更新主要条款,数量例外 目前在危险货物一览表中为数量例外的货物增加了新的7b栏。这些数量为少量,最高不超过每一内包装30克或30毫升,或者每一外包装1千克。它们仅受新的第3.5章第二部分(分类)以及第4.1章(包装)的部分内容以及第5.4章(文件)规则的要求。它们需要加贴“数量 例外”以及类别编号的标签。危险货物一览表应当注 明“数量例外的危险货物”字眼以及货物的描述。7b和E0条目注明禁止以例外数量运输的货物。E1至E5条目记载依据第3.5章表格的规定不同 的数量限制。每一货物运输组件中的例外数量 包件的总数不能超过1000。,34-08版国际危规更新主要条款,有限数量 对于不允许以有限数量运输的物质,第7栏标注的“无”字将改为“零”字。第7类放射性物质 第2.7章第7类放射性物质全部重写,目前增加了一个新的1.5章“第7类物质的一般规定”。,国际危规的结构内容,第一册:总则、定义和培训;分类;包装和罐柜的规定;托运程序;中型散装容器、大宗包装、可移动罐柜和公路罐车的构造和试验;运输作业的有关规定;第二册:危险货物一览表和限量内免除的;附录A 通用和未另列明的条目的正确运输名称清单;附录B 术语汇编;危险货物英文名称索引;危险货物中文名称索引;补充本:船舶载运危险货物应急反应措施;医疗急救指南;报告程序;货物运输组件的装载指南;船舶安全使用杀虫剂建议书;国际船舶安全载运包装辐射核燃料、钚和高强度放射性废弃物规则(INF规则)。,集装箱运输具有安全、高效、保质、快捷和节省运输成本等优点,已成为贸易运输的主要方式,但由于其封闭运输的特点,对货物的标志、包装、装箱、申报、隔离等各方面都提出了较高的要求,一旦操作不当,极易引发火灾、毒害、腐蚀、危害环境等事故,给船舶航行安全与水域环境清洁造成严重威胁。国际危规明确了包装危险货物海上运输的相关技术要求,具体涉及危险货物的包装、标志、装箱、制单、交付、装卸、载运、接收、修理、检查、检验等多个方面,为包装危险货物的海上运输安全提供了必要的技术支持,因此我们应认真学习、熟练掌握、严格执行国际危规,确保危险货物运输的安全。,第二部分包装危险货物分类标准和包装类别,危险品的定义与分类,定义 化学品是指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物,包括天然的或人造的。危险化学品化学品中具有易燃性、易爆性、毒性、腐蚀性等性质且对接触的人员、设施、环境可能造成伤害或损害的化学品。危险货物是具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蚀、放射性等危险性质,在运输、储存、生产、经营、使用和处置中,容易造成人身伤亡、财产损毁或环境污染而需要特别防护的物质和物品。,危险化学品的危害,主要包括燃爆危害、健康危害和环境危害。燃爆危害是指危险化学品引起燃烧、爆炸的危害程度。健康危害是指接触危险化学品后能对人体产生危害的大小。环境危害是指化学品对环境影响的危害程度。,燃爆危害,危险化学品中的爆炸品、压缩气体、液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃固体、遇湿放出易燃气体物质、氧化剂和有机过氧化物等在某种程度上讲都属于易燃易爆危险品。而这些物品在生产或使用的过程中,往往处于温度、压力的非常态条件,因此如果这些物质在生产、储存、使用、经营以及运输时管理不当,失去控制,很容易引起火灾爆炸事故,导致燃爆危害,而一旦燃烧燃爆,其危害后果则可能是巨大的人员伤亡和财产损失。,健康危害,一部分危险化学品其化学危害可能会导致职业病,1998年,国际癌症研究机构(IARC)根据834种化学物质和生产过程已有的致癌性评定资料,认定了75种化学物质和生产过程对人有致癌性。其中,23种对人体肯定有致癌性,如砷及砷化合物、苯、石棉、煤焦油沥青、强硫酸烟雾、镍化合物等。20种为可疑致癌物。这些危险化学品的生产和安全储运管理尤为重要,一旦管理不当而流失,将可能造成生命危害。在诸多的危险化学品中,有许多化学品具有一定的毒性。毒物可通过呼吸道、消化道和皮肤进入人体内。,环境危害,危险化学品在泄露或流失后,会通过水、大气、土壤等载体介质扩大其对环境的危害,从而最终导致对人类健康的危害,甚至形成对人类居住生态环境危害的后果。,危险货物分类第一类 爆炸品,第1类爆炸品指在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。爆炸可分为核爆炸、物理爆炸、化学爆炸三种形式。本类货物包括爆炸性物质、爆炸性物品以及为产生爆炸或烟火实际效果而制造的爆炸性物质和物品中未提及的物质和物品。,危险货物分类第一类 爆炸品,第1类危险货物危险特性爆炸性强:爆炸品都具有化学不稳定性,在一定的外因条件作用下发生强烈爆炸,其爆炸性强表现在化学反应速度猛烈、释放大量气体和热量、产生瞬间高温和高压等方面,具有极大破坏力。敏感度高:爆炸品对环境作用力,如加热、火花、摩擦、撞击等作用敏感,极易发生爆炸,但不同的爆炸品对不同的环境作用力具有感度选择性特性。毒害性:有些爆炸品,如TNT(2,4,6-三硝基甲苯)、特屈儿(2,4,6-三硝基苯甲硝基胺)等本身都有一定的毒害性,会通过呼吸道、食道或皮肤进入人体而引起中毒伤害。另外,爆炸品爆炸后产生的CO及氮氧化物等有毒气体都会对人体造成伤害。,危险货物分类第一类 爆炸品,第1类爆炸品分为6个小类1.1类:具有整体爆炸危险的物质和物品1.2类:具有抛射危险但无整体爆炸危险的物质 和物品1.3类:具有燃烧危险和较小爆炸或较小抛射危 险,或同时兼有此两种危险,但无整体 爆炸危险的物质和物品1.4类:无重大危险的物质和物品1.5类:具有整体爆炸危险但极不敏感的物质1.6类:没有整体爆炸危险的极度不敏感物质,在联合国关于危险货物运输的建议书 试验和标准手册(简称:小桔皮书)中对于爆炸品的分类试验分为8个试验系列:试验系列1:确定物质是否为爆炸性物质(联合国隔板试验、克南试验、时间压力试验)试验系列2:确定是否太不敏感不应划入第1类(同系列1)试验系列3:确定物质是否热稳定以及物质是否太危险不能以其进行试验的形式运输(落锤试验、摩擦试验、75热稳定性试验、小型燃烧 试验),危险货物分类第一类 爆炸品,试验系列4:确定物品、包装物品或包装物质是否太危险不能运输试验系列5:物质是否是有整体爆炸危险性的非常不敏感爆炸性物质(1.5项)试验系列6:确定1.1、1.2、1.3和1.4项中哪一项最符合产品在货件卷入内源或外源引起的爆炸时的动态;也可用于评估产品是否能够划入1.4项配装组S 和是否应排除于第1类之外。试验系列7:确定物质是否是极端不敏感爆炸性物品(1.6项)试验系列8:确定硝酸铵乳胶、悬浮剂或凝胶,炸药中间体是否太不敏感可以划入5.1项,危险货物分类第一类 爆炸品,第1类货物中,如果在一起能安全地积载或运输而不会明显地增加事故率或在一定量的情况下不会明显提高事故后果等级,可视其为“可配装的”。根据这一标准,本类中所有货物被划归六个项中的一项和十三个配装组(ABCDEFGHJKLNS)中的一个,每一类用英文字母A到L(不包括I),N和S来表示。,危险货物分类第一类 爆炸品,配装类和分类代码,配装类和分类代码,配装类和分类代码,爆炸品分类、危险分类与配装组合表,危险货物分类第一类 爆炸品,第1类危险货物的有关数据:第1类危险货物分为6个小类;第1类危险货物有13个配装类;第1类危险货物有35种配装类组合;第1类危险货物有15个积载类(不同于其他危险货物的AE五个积载类);第1类危险货物的包装不适用其他危险货物X、Y、Z三类包装分类,有时分为A型、C型弹药舱。,危险货物分类第二类 气体,定义:气体是一种具有下列性质的物质:a.在50下,其蒸气压高于300kPa;或 b.在20时,标准大气压101.3kPa,完全呈气态。本类物质包括:压缩气体、液化气体、冷冻液化气体、溶解气体。第2类危险货物根据危险特性进一步细分为:第2.1类:易燃气体 第2.2类:非易燃、无毒气体 第2.3类:有毒气体,气体转化为液体的过程叫做“液化”。经加压降温后成为液态的而在常温常压下是气态的物质叫“液化气体”。也就是说,液化气体是指在常温常压状态下的气体,经过压缩和降温而成为液体的气体。气体只有将温度降低到一定程度时,再增加压强才能被液化。若温度超过此值,则无论怎样增大压强都不能使气体液化,这个温度叫做“临界温度”。也就是说,临界温度是加压使气体液化所允许的最高温度。,危险货物分类第二类 气体,根据其物理状态,气体在运输条件下一般为:a.压缩气体:包装在高压容器内运输时,在-50下完全呈气态的气体;b.液化气体:在高于-50时,在运输包装内部分呈现液态的气体;临界温度高于常温的气体一般是液化气体。c.冷冻液化气体:由于自身的低温而在运输包装内部分呈现液态的气体;某些临界温度很低的气体,例如氧气、氮气,也能在液化的状态下运输。d.溶解气体:在运输包装内溶解于某种溶剂的压缩气体。例如,乙炔,乙炔钢瓶中填充由活性炭、木炭、石棉或硅藻土等多孔材料,再将丙酮注入,然后通入乙炔使之溶解于丙酮中。,危险货物第二类 气体,危险货物第二类 气体,第2类危险货物的危险特性可压缩性:气体在温度不变时,所受到的压力越大其体积越小,若继续加压则会被压缩为液态。热膨胀性:气体在光照或受热后温度升高,体积增大,若气体的热膨胀发生在密闭容器中,则会对密闭容器产生一定的压应力,而且气体的受热温度越高,压应力越大,则当该压应力超过容器的耐压强度时,容器则会发生爆炸事故。易燃易爆性:易燃或可燃气体与空气能形成的混合性气体,若在爆炸上限和爆炸下限以内,则遇明火极易发生燃烧爆炸危险。其它:有些气体还具有毒害性、刺激性、致敏性、腐蚀性和窒息性。,危险货物分类第2.1类 易燃气体,第2.1类易燃气体是指在20,101.3kPa大气压条件下:1、当与空气混合按体积占13%(爆炸下限)或更低时能够被点燃;或 2、不管最低燃烧极限是多少,与空气的燃烧极限幅度至少有12个百分点。例如,氢气(4.075%)、乙炔(2.581%)、一氧化碳(12.574%)、甲烷(5.314%)、液化石油气、正丁烷(1.98.5%)。,危险货物分类第2.1类 易燃气体,可燃性混合物的爆炸极限范围越宽、爆炸下限越低和爆炸上限越高时,其爆炸危险性越大。这是因为爆炸极限越宽则出现爆炸条件的机会就多;爆炸下限越低则可燃物稍有泄漏就会形成爆炸条件;爆炸上限越高则有少量空气渗入容器,就能与容器内的可燃物混合形成爆炸条件。应当指出,可燃性混合物的浓度高于爆炸上限时,虽然不会着火和爆炸,但当它从容器或管道里逸出,重新接触空气时却能燃烧,仍有发生着火的危险。,危险货物分类第2.2类 非易燃、无毒气体,第2.2类 非易燃、无毒气体1、窒息性在大气中,该气体通常会稀释或替代氧 气以至于危害健康;或2、氧化性该气体通常以提供氧气的方式,比空气 更容易造成或导致其他材料燃烧;或3、在其他类别里没有列入。此类气体虽然遇明火不燃,直接吸入人体内无毒,但高浓度时有窒息作用,另一方面由于处于压力状态下,故仍具有潜在的爆裂危险。例如,氧气(还具有氧化性)、氮气、二氧化碳。,危险货物分类第2.3类 有毒气体,第2.3类 有毒气体1、被认为是对人类有毒或者有腐蚀性以至于危害健康;或2、被推定对人类有或有腐蚀性,体现在LC50 值等于或小于5000ppm(mL/m3)的气体当气体和气体混合物的危险性超过一种时,按下列顺序排列先后:第2.3类优先于其他所有类别;第2.1类优先于第2.2类。,危险货物分类第3类 易燃液体,定义:第3类危险货物包括:易燃液体和液体退敏爆炸品。易燃液体是闭杯闪点不高于60(相当于开杯试验65.6)或在60以下时放出易燃蒸气的液体或液体混合物,或含有处于溶液中或悬浮状态的固体或液体(如:油漆、清漆、真漆等,但不包括由于其危险性已列入其他类别中的物质)。还包括(a)在温度等于或高于其闪点的条件下运输的液体;(b)以加温条件下运输或交付运输的,并且温度等于或低于最高运输温度下放出易燃蒸气的液体。,危险货物分类 第3类易燃液体,第3类危险货物的主要危险特性:(1)高度易燃性:其原因主要是易燃液体几乎全部是有机化合物,分子组成中主要含有C、H原子,易和氧反应而燃烧。另外,由于易燃液体的闪点低,其燃点也低(燃点一般约高于闪点15度),因此易燃液体接触火源极易着火而持续燃烧。(2)易爆性:易燃液体挥发性大,当盛放易燃液体的容器有某种破损或不密封时,挥发出来的易燃蒸气扩散到存放或运载该物品的库房或车厢的整个空间,与空气混合,当浓度达到一定范围,即达到爆炸极限时,遇明火或火花即能引起爆炸。,危险货物分类 第3类易燃液体,(3)高度流动扩散性:易燃液体的分子多为非极性分 子,粘度一般都很小,不仅本身极易流动,还因 渗透、浸润及毛细现象等作用,即使容器只有极 细微裂纹,易燃液体也会渗出容器壁外,扩大其 表面积,并源源不断地挥发,使空气中的易燃液 体蒸汽浓度增高,从而增加了燃烧爆炸的危险性。(4)受热膨胀性:易燃液体的膨胀系数比较大,受热 后体积容易膨胀,同时其蒸气压也随之升高,从 而使密封容器中内部压力增大,造成“鼓桶”,甚 至爆裂,在容器爆裂时会产生火花而引起燃烧爆 炸。因此,易燃液体应避热存放,灌装时容器内 应留有5%以上的空隙,不可灌满。,危险货物分类 第3类易燃液体,(5)忌氧化剂和酸:因为易燃液体都是有机化合物,能与氧化剂发生氧化反应并产生大量的热,使温度升高到燃点引起燃烧爆炸。例如,乙醇与氧化剂高锰酸钾接触会发生燃烧,与氧化性酸(如硝酸)接触也会发生燃烧。(6)毒性:大多数易燃液体及其蒸气均有不同程度的麻醉性和毒性,如醚,如长时间的吸入其蒸气会使人失去知觉,深度或长时间的麻醉可致人死亡。又如,甲醇、苯、二硫化碳等,不但吸入其蒸气会中毒,有的经皮肤吸收也会造成中毒事故,应注意防护。,危险货物分类 第3类易燃液体,第3类危险货物的包装类别划分 类包装易燃液体是指闪点低于23,沸点不高于35的液体;类包装易燃液体是指闪点低于23,沸点高于35的液体;类包装易燃液体是指闪点高于或等于23但低于60的液体。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,物质燃烧必须具备3个条件(着火三要素):(1)要有可以燃烧的物质,又称可燃物、燃料;(2)要有助燃剂。凡能帮助和支持燃烧的物质都叫做助燃剂。如空气、氧、氯以及氯酸钾、高锰酸钾等列入第五类危险品的物质。(3)要有着火源(或热量)。凡能引起可燃物质燃烧的热能源都叫着火源。如火柴的火焰、烟头火、电火花、炽热物体、摩擦热、机械火星、化学能、聚焦的日光等等。燃烧是放热反应,只要有最初的热量触发燃烧,可燃物燃烧时所产生的热量就可使燃烧持续进行下去。如果供氧充分,可使燃烧持续到可燃物燃尽为止。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,以上三个条件必须同时具备,并相互结合相互作用,燃烧才能发生。当有足量的燃料、氧和热量时,着火方得以持续。除去其中一个因素,绝大多数火焰即告熄灭。一切防火和灭火措施,都是依据这个原理而确定的。由于满足条件的途径不同,所以将第4类危险货物又分为三个小类:需明火点燃的固体物质称为易燃固体;不需外来明火点燃,也不需要外部热源而会自行发热燃烧的,称易自燃物质;受潮以后分解放出易燃气体的,称遇水放出易燃气体的物质。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,第4.1类 易燃固体 定义:易燃固体是指纤维状、粉末状、颗粒状或糊状质,如果该物质与燃烧着的火柴等火源短暂接触时易于点燃且火焰迅速蔓延,该物质就具有易燃危险性,即在标准试验中一个或多个试验的燃烧时间低于45秒或燃烧率高于2.2m/s(金属或金属合金粉末如能点燃,并且反应在10 分钟以内蔓延到试样的全部长度),它包括了以下类型的物质:(1)容易燃烧的固体;(2)自反应物质;(3)退敏爆炸品。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,易燃固体具有以下特征:(1)需明火点燃。这类物质在常温条件下不易达到自燃温 度,需要明火点着火以后,才能持续燃烧。(2)高温条件下遇火星即燃。环境温度越高,物品越容易 着火。(3)粉尘有爆炸性。这些物质的粉尘因表面积大,与空气 接触后形成爆炸性的混合物,遇火星即会爆炸。(4)与氧化剂混合能形成爆炸品。不少混合炸药就是把易 燃固体与氧化剂按一定的比例混合而成。(5)忌酸性。有些易燃固体与酸类(特别是氧化性酸)反 应剧烈,会发生燃烧爆炸。例如,萘遇浓硝酸反应猛 烈会发生爆炸。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,第4.1类危险货物包装类的确定:II 类包装:易于燃烧的固体(金属粉除外),燃烧时间45 秒并且火焰通过湿润段,划入II 类包装。对于金属或金属合金粉末,如果反应区覆盖该样品整个长度的时间等于或小于5分钟,则须将其划分到II类包装。III 类包装:易于燃烧的固体(金属粉除外),燃烧时间45 秒并且湿润段阻止火焰传播至少4 分钟,划入III 类包装。金属粉如反应在大于5 分钟但小于10 分钟内蔓延到试样的全部长度,则须将其划分到III类包装。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,第4.1类危险货物:自反应物质是指即使没有氧(空气)也容易发生激烈放热分解的热不稳定物质。下列物质不被认为是4.1项的自反应物质:(1)符合第1类标准的爆炸品;(2)符合5.1项物质分类程序的氧化剂。但含有不低于 5.0%的可燃有机物的氧化剂混合物必须按照自反 应物质的分类程序进行分类;(3)符合5.2项标准的有机过氧化物;(4)分解热小于300J/g的物质;或(5)其50kg包装件的自加速分解温度(SADT)大于75 度的物质。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,第4.1类危险货物:自反应物质这类物质的分解可因热、与催化性杂质(如酸、重金属化合物、碱)接触、摩擦或碰撞而发生。分解速度随温度而增加,且因物质而异。分解,特别是在没有着火的情况下,可能放出毒性气体或蒸气。对某些自反应物质,温度必须加以控制。有些自反应物质可能起爆炸性分解,特别是在封闭的情况下。这一特性可通过添加稀释剂或使用适当的包装来加以改变。自反应物质根据其危险程度按照小桔皮书中的分类程序(试验系列AH)进行分类,分为A、B、C、D、E、F、G型,其中A型是禁止运输的,G型是可以豁免的。自加速分解温度小于55的自反应物质应在控制温度下运输。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,自反应物质的退敏为确保运输安全,可以用稀释剂对自反应物质进行退敏。如果使用稀释剂,须对含有运输中使用的浓度和形式的稀释剂的自反应物质进行测定。一旦包装泄漏,可致使自反应物质浓缩到危险限度的稀释剂不得使用。稀释剂须与自反应物质相容。需要对闪点和沸点进行控制。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,第4.1类危险货物:固体退敏爆炸品是指用水或醇类润湿或其它物质稀释,形成均匀固态混合物以抑制其爆炸性的爆炸物质。在运输状态中,退敏剂须均匀地分布在所运物质中(如果发生结冰,就不符合要求)。要确保退敏剂不低于规定要求。举例:异山梨醇二硝酸酯含乳糖、甘露糖、淀粉或磷酸氢钙60%,用做扩张血管的药剂,UN2907,4.1类易燃固体,II类包装。根据实验,用上述方法退敏后(含量40%),在一般运输条件下不会引起爆炸。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,第4.2类危险货物:易自燃物质第4.2类危险货物:易自燃物质包括:(1)引火物质,是指即使很少,与空气接触后5分 钟之内即可着火的物质,包括混合物和溶液(液体或固体)。这些物质是最容易自燃的;(2)自热物质,是指除引火物质外,在不提供能量 的情况下与空气接触易于自行发热的物质。这 些物质只有在数量大(若干千克)、时间长(若干小时或若干天)的情况下才会着火。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,第4.2类危险货物的主要特性:(1)不需受热和明火,会自行燃烧。这类物质暴露在空气中,与空气中的氧气接触,就会发生氧化反应,同时放出热量。由于反应的速度较快,放出的热量超过散发掉的热量,当热量积聚起来,使物质升到一定的温度时,就会引起燃烧。(2)自燃点低。易自燃物质会自燃,除了它本身是可燃物品和与空气反应较快造成热量积聚两个条件外,最主要的原因是自燃点较低。自燃物质的自燃点一般都低于200。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,物质的自热导致自燃,是由于物质与空气中氧的反应所产生的热量不能迅速充地传递到周围环境中所引起的。当产生热的速率超过失去热的速率并且达到自燃温度时,就会自燃。物质自燃有两种情况:a 受热自燃:可燃物质在外部热源作用下温度升高,达到自燃点而自行燃烧。b 自热自燃:可燃物在无外部热源影响下,其内部发生物理的、化学的或生化过程而产生热量,并经长时间积累达到该物质的自燃点而自行燃烧的现象。自燃点越低,自燃的危险性越大。自燃取决于化学品本身的性质、形状、堆放体积大小,热传导的优劣和接触其他物质等条件有关。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,第4.2类物质主要特征如下:(1)不需受热和明火,会自行燃烧。这类物质暴露在 空气中,与空气中的氧气接触,就会发生氧化反 应,同时放出热量。由于反应的速度较快,放出 的热量超过散发掉的热量,当热量积聚起来,使 物质升到一定的温度时,就会引起燃烧。(2)自燃点低。易自燃物质会自燃,除了它本身是可 燃物品和与空气反应较快造成热量积聚两个条件 外,最主要的原因是自燃点较低。自燃物质的 自燃点一般都低于200。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,(3)受潮后,会增加自燃的危险性。一旦受 潮,产生的热量就会积聚不散,很容易发 生自燃。(4)接触氧化剂会发生爆炸。易自燃物质的还 原性很强,在常温下,即能与空气中的氧 发生反应。如果接触到氧化剂会发生强烈 的氧化还原反应,产生爆炸的效果。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,第4.2类危险货物包装类别的确定:类包装:边长25mm立方体样品140下试验呈阳性。类包装:a.边长100mm立方体样品140下试验呈阳性,边长25mm立方体样品140下试验呈阴性,且物质在体积超过3 m3的包装内运输。b.边长100mm立方体样品140下试验呈阳性,边长25mm立方体样品140下试验呈阴性,边长100mm立方体样品120下试验呈阳性且物质在体积超过450L的包装内运输。c.边长100mm立方体样品140下试验呈阳性,边长25mm立方体样品140下试验呈阴性且边长100mm立方体样品100下试验呈阳性。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,第4.3类危险货物:遇水放出易燃气体的物质 定义:遇水(包括潮湿)放出易燃气体的物质是指与水接触放出易燃气体的物质。这种物质与水反应易自燃或产生足以构成危险数量的易燃气体。第4.3类危险货物具有如下主要特性:(1)遇水(受潮)会发生化学反应,放出可燃气体和 热量。(2)遇到酸类或氧化剂时,发生的反应更为剧烈,危 险性也更大。(3)某些遇水燃烧物质遇水反应时,还能放出毒性很 的气体,人体接触后会立即引起中毒。,危险货物分类第4类 易燃固体;易自燃物质;遇水放出易燃气体的物质,第4.3类危险货物包装类别的确定:类包装:放出的易燃气体速度大于10升/分钟千克;类包装:放出的气体速度大于20升/小时千克;类包装:放出的气体速度大于1升/小时千克。,危险货物分类第5类 氧化性物质和有机过氧化物,第5类危险货物分为氧化性物质和有机过氧化物 第5.1类危险货物:氧化性物质,是指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质,包括含过氧基的无机物。其本身不一定可燃,但可以放出氧所而引起其它物质的燃烧。与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较敏感。常见的第5.1类危险货物包括:过氧化氢、过氧化钠、次氯酸钙、高锰酸钾等。,危险货物分类第5类 氧化性物质和有机过氧化物,第5.1类危险货物氧化性物质的主要特点:(1)在其分子组成中含有高价态的原子或过氧基。与可燃 物混合,易于点燃,有时会因摩擦或碰撞而着火,甚 至爆炸。(2)不稳定,受热易分解。在一定环境下直接或间接放出 氧气,增加与其接触的可燃物质发生火灾的危险性和 剧烈程度。(3)化学性质活泼。(4)吸水性。和液体酸性物质接触会发生剧烈反应,释放 出有毒气体。有些氧化性物质遇火时也可释放出有毒气 体。氧化性物质一般都具有不同程度的毒性,有的还具有 腐蚀性,人吸入或接触可能发生中毒、灼伤现象。,危险货物分类第5类 氧化性物质和有机过氧化物,第5.1类固体氧化性物质包装类别的确定 类包装:任何物质以样品对纤维素的重量比为4:1或1:1进行试验时,显示的平均燃烧时间小于溴酸钾和纤维素重量比为3:2的混合物的平均燃烧时间。类包装:任何物质以样品对纤维素的重量比为4:1或1:1进行试验时,显示的平均燃烧时间等于或小于溴酸钾和纤维素重量比为2:3的混合物的平均燃烧时间,并且未满足类包装的标准。类包装:任何物质以样品对纤维素的重量比为4:1或1:1进行试验时,显示的平均燃烧时间等于或小于溴酸钾和纤维素重量比为3:7的混合物的平均燃烧时间,并且未满足类包装和类包装的标准。非5.1项:任何物质以样品对纤维素的重量比为4:1或1:1进行试验时,显示的平均燃烧时间大于溴酸钾和纤维素重量比为3:7的混合物的平均燃烧时间。,危险货物分类第5类 氧化性物质和有机过氧化物,第5.1类液体危险货物包装类别的确定 类包装:任何物质以该物质和纤维素重量比为1:1的混合物进行试验时自发着火,或该物质和纤维素重量比为1:1的混合物的平均压力上升时间小于50%高氯酸和纤维素重量比为1:1的混合物的平均压力上升时间。类包装:任何物质以该物质和纤维素重量比为1:1的混合物进行试验时,显示的平均压力上升时间小于或等于40%氯酸钠水溶液和纤维素重量比为1:1的混合物的平均压力上升时间;和未满足类包装的标准。类包装:任何物质以该物质和纤维素重量比为1:1的混合物进行试验时,显示的平均压力上升时间小于或等于65%硝酸水溶液和纤维素重量比为1:1的混合物的平均压力上升时间;和未满足类包装和类包装的标准。非5.1项:任何物质以该物质和纤维素重量比为1:1的混合物进行试验时,显示的平均压力上升时间大于65%硝酸水溶液和纤维素重量比为1:1的混合物的平均压力上升时间。,危险货物分类第5类 氧化性物质和有机过氧化物,第5.2类危险货物:有机过氧化物。有机过氧化物从其化学结构来看,是其中含有过氧基(-O-O-)的有机物,可以看作是过氧化氢的各种衍生物。这些化合物的用途是利用它们的热分解产生高活性的自由基团。有机过氧化物遇热不稳定,加速自分解并放热。因而其具有速燃、对碰撞和摩擦敏感、与其它物质可能会进行危险的反应、易于爆炸分解和损伤眼睛。有些有机过氧化物与眼睛即使经过短暂的接触,也会给角膜造成严重伤害。,危险货物分类第5类 氧化性物质和有机过氧化物,第5.2类有机过氧化物的危险特点:(1)有机过氧化物比无机氧化剂更容易分解,各种杂质,例如 金属盐类、胺类、促进剂、还原剂等,即使是微量的,也 能促进有机过氧化物的强烈分解。有机过氧化物分解后的 产物,几乎都是气体或易挥发的物质,再加上易燃性和自 身供氧性,往往在分解时发生爆炸。(2)对碰撞或摩擦敏感,特别是温度升高时,其对振动的敏感 性增大。(3)有机过氧化物绝大多数是可燃物质,有的甚至是易燃物质。(4)与其他物质易起危险反应。(5)主要毒作用是刺激皮肤、粘膜和眼睛。长期皮肤接触或 溅入眼内可引起损伤。,危险货物分类第5类 氧化性物质和有机过氧化物,根据其危险程度按照小桔皮书中的分类程序(试验系列AH)进行分类,分为A、B、C、D、E、F、G型,其中A型是禁止在试验包装内运输的,G型是可以豁免的。有些有机过氧化物可能起爆炸性分解,特别是在封闭条件下,这一特性可通过添加稀释剂或使用适当的包装加以改变.许多有机过氧化物燃烧猛烈.为了确保运输与操作的安全,在很多情况下,有机过氧化物可用有机液体或固体、无机固体或水进行减敏处理。(一般情况下有机过氧化物的分类可从规则中有机过氧化物表中查得。),危险货物分类第5类 氧化性物质和有机过氧化物,自加速分解温度(简称SADT)是指用于运输包件中的自反应物质或有机过氧化物可能发生自加速分解的最低温度。确定有机过氧化物自加速分解温度的方法是根据环境温度、分解动力学、包装尺寸及物质与包装的热传递性能诸多因素测定的。控制温度:是有机过氧化物可以安全运输的最高温度。应急温度:万一失去温度控制时,必须实施应急措施,应实施应急措施时的最高温度。,危险货物分类第6类 有毒物质和感染性物质,第6类危险货物分为第6.1类-有毒物质和第6.2类-感染性物质。6.1项毒性物质是指在吞入、吸入或皮肤接触,进入人体可导致死亡或危害健康的物质。对于运输,并非所有的毒物都属于危险货物,只有那些具有较强毒性,在运输过程中可能造成人中毒的毒物才列为毒害品。表示毒物的摄入量与效应的关系称为毒性。通常认为,动物致死所需某毒物的摄入量(或浓度)愈小,则表示该毒物的毒性越大。对某毒物的毒性测定是用实验动物进行的。有毒物质的物理形态:固体和液体,或他们挥发出来的气体、蒸气、雾、烟雾、和粉尘。,危险货物分类第6类 有毒物质和感染性物质,国际危规中使用的毒性指标有LD50(半数致死量),其含意是能使一群实验动物(刚成熟的天竺鼠)的死亡率达到50%时的每公斤体重的有毒物质剂量。LC50(半数致死浓度),一群实验动物与之呼吸接触一定时间后有50%死亡的该物质在空气中的浓度。有毒物物质摄入的途径有口服、皮肤接触和吸入三种。对口服和皮肤都用半数致死量来表示,呼吸途径中毒用半数致死浓度表示。,危险货物分类第6类 有毒物质和感染性物质,有毒物质进入人体的途径呼吸道:整个呼吸道都能吸收毒物,其中以肺泡的吸收能力最大;其吸收毒物的速度取决于空气中毒物的浓度、毒物的理化性质、毒物在水中的溶解度和肺活量等;皮肤:许多毒物能通过皮肤吸收(通过表皮屏障、通过毛囊,极少数通过汗腺)进入皮下血管中,吸收的数量与毒物的溶解性、浓度、皮肤的温度、出汗等有关;消化道:经消化道吸收的毒物先经过肝脏,转化后从进入血液中。,危险货物分类第6类 有毒物质和感染性物质,有毒物质包装类别的确定 根据运输中毒害危险程度,有毒物质的包装类被划分为三个类别:包装类:呈现剧毒危险的物质和制品;包装类:呈现中等毒性的物质和制品;包装类:呈现较低毒性的物质和制品。具体的分类标准是根据其物质经三种致毒途径试后所显示的毒性划分的(见下表)。,危险货物分类第6类 有毒物质和感染性物质,经口吞咽、皮肤接触和吸入粉尘、烟雾的分类标准,危险货物分类第6类 有毒物质和感染性物质,具有毒性蒸气的液体分类标准包装类:LC50 1000mL/m3 且V10 LC50包装类:LC50 3000mL/m3 且V LC50包装类:LC50 5000mL/m3且 V0.2 LC50 V=p/P106 mL/m3 p为20时的蒸汽压 P为标准大气压,危险货物分类第6类 有毒物质和感染性物质,第6.1类物质在危险化学品中是数目较多的一类,其例子可为举不胜举,如:氰化物、腈类、异氰酸酯类、氯甲酸酯类、砷酸盐类等。单位较高的维生素D2和D3、一些医药(如吲哚美辛也叫消炎痛)及中间体、一些农约(如灭多威)及中间体、一些染料或颜料(如碱性蓝7或碱性艳蓝 BO)等等。,危险货物分类第6类 有毒物质和感染性物质,就有毒物物质本身而言,其化学组成和结构是毒性大小的决定因素。但毒物的物理特性也会影响毒性作用的大小。(1)有毒物物质在水中的溶解度越大,其毒性也越大。(2)有毒物物质的颗粒愈小,愈易引起中毒。(3)有毒物物质易溶于脂肪,则易渗过皮肤引起中毒。(4)有毒物物质沸点越低,越易引起中毒。综合上述三个因素,可以知道农药的剂型对毒性的作用影响很大,就同种农药而言,一般来说,乳剂的毒性要大于粉剂,粉剂的毒性要大于颗粒剂。,危险货物分类第6类 有毒物质和感染性物质,第6.2类危险货物感染性物质(1)感染性物质是指那些已知含有或有理由认为 含有病原体的物质。(2)病原体是指会使人类或动物感染疾病的微生 物(包括细菌、病毒、立克次氏体、寄生虫、真菌)或其他媒介物(如朊毒体)。与毒害品一样,同样可能使人受到毒害。,危险货物分类第6类 有毒物质和感染性物质,感染发生物质的分类A类:指在运输中与之接触能对本来健康的人或动物造成永 久性残疾,危及生命或致命疾病的感染性物质。例 如,高致病禽流感病毒、脊髓灰质炎病、狂犬病病毒、天花病毒、鼠疫病毒等。B类:不符合列入A类标准的感染性物质。感染性物质的危险类别主要

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