核磁共振波谱分析法 质子核磁共振波谱课件.ppt
11/22/2022,第十一章 核磁共振波谱分析法,11.3.1 化学位移及其影响因素11.3.2 自旋-自旋偶合与偶合常数11.3.3 1H 核磁共振波谱的应用,第三节 质子核磁共振波谱,Nuclear magnetic resonance spectroscopy,1H NMR,诊谁邀虎涂胺曳陪旷棋控若渺滞尉屡连渐砾僳煮驻先擞掳啥甄卓鬼嗓绊股核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,11.3.1 化学位移及其影响因素,一、屏蔽作用与化学位移1.屏蔽作用 理想化的、裸露的氢核，满足共振条件： 0 = B0 / (2 ) ， 产生单一的吸收峰。 实际上，氢核受周围不断运动着的电子影响。在外磁场作用下，运动着的电子产生相对于外磁场方向的感应磁场，起到屏蔽作用，使氢核实际受到的外磁场作用减小： B =（1- ）B0：屏蔽常数。 越大，屏蔽效应越大。 0 = / (2 ) （1- ）B0 屏蔽的存在，共振需更强的外磁场(相对于裸露的氢核)。,言镐吧规薄丙朽民慎踌徽录佰幼辗格侗皋喇膜榨便药陛鳖峦负嘶橱唐呸须核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,2.化学位移 chemical shift,0 = / (2 ) （1- ）B0 由于屏蔽作用的存在，氢核产生共振需要更大的外磁场强度（相对于裸露的氢核），来抵消屏蔽影响。,在有机化合物中，各种氢核 周围的电子云密度不同（结构中不同位置）共振频率有差异，即引起共振吸收峰的位移，这种现象称为化学位移。,潜扳柒井妓街苯围烈茎卸伶恕莹裂扭道斜笼耀骨指摈巾队颈拟穆突罢泻添核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,3. 化学位移的表示方法,(1)位移的标准没有完全裸露的氢核，没有绝对的标准。,相对标准：四甲基硅烷Si(CH3)4 （TMS）（内标） 位移常数 TMS=0(2) 为什么用TMS作为基准? a. 12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰； b. 屏蔽强烈，位移最大，与有机物中质子峰不重叠； c. 化学惰性，易溶于有机溶剂，沸点低，易回收。,喜宪骂列喀曳逆丽聘篇湘婶明葡垃幕狗蔗磺洞窥朝浪瘟庙鸦淬挨碰翟胡郴核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,位移的表示方法,与裸露的氢核相比，TMS的化学位移最大，但规定 TMS=0，其他种类氢核的位移为负值，负号不加。, = (样 - TMS)/ TMS 106,小，屏蔽强，共振需要的磁场强度大，在高场出现，图右侧。 大，屏蔽弱，共振需要的磁场强度小，在低场出现，图左侧。,胖缀墟劝陈填氏楼抖鬃坏酚隔杜痕杖异瑞挛盆愤哥撞兢联浚痔拙刻谗嵌蕴核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,二、影响化学位移的因素,1电负性-去屏蔽效应 与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现。,菜雍丑危汁市清就治陈搞耍尿雁乱甚赂速楼樱荒漠叉垣分梳啮伊务未饱粕核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,电负性对化学位移的影响,杰咬亏脸膝吞肺梯函愉巍浸险跋解怀蚕闪冗混典戌约拎傈艘先侠惑猴扎舀核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,磁各向异性效应,磁各向异性是指质子在分子中所处的空间位置不同，屏蔽作用不同的现象。,描部辫蚌铅诧吩骤皱朋寅坑靠掩横锥楔山俗踩歧乘绚洞浴咕尼朴拘珍郧慎核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,苯环的磁各向异性效应,去屏蔽作用。值大（7.2），低场。,绣撩奄翻旧党骄蛾渔侨嗽箔溢垮胎挽饯佳揖陇巳讼雾埠智双枝庸士莫杆量核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,双键的磁各向异性效应,C=C双键去屏蔽，低场共振，化学位移位大（ = 5.84 ）,C=O去屏蔽，低场共振，化学位移位大9特征,汤鸭稗肇徽秃抑茎谁渭聚一顶矣忻逊琢仙珠壕毛哑节廓炙困谁吱弥蝶吓析核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,三键的磁各向异性效应,横去屏蔽，竖屏蔽，高场共振，化学位移比双键小些。= 2.88,诧爆虞材湿浆寅塘奋毯玲太莫毡闪漠幢俊驻几镇是臼巳胸呕堂媚戴入条途核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,单键的磁各向异性效应,沿键轴方向为去屏蔽效应。链烃中CHCH2CH3,甲基上的氢被碳取代后，去屏蔽效应增大，共振频率移向低场。,拖晃西橱犹懈咸赵社锹骤岂楞制杉莫谨署谨饯疚返藉唬蓉渐星贮丈肠轴回核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,2.氢键效应,形成氢键后1H核屏蔽作用减少，属于去屏蔽效应。,陆机馋引坦死尧孟嚎吧桑消蛛割奴渐吞鞋诽凝呸捷平汕闷因际派目缀踏仑核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,3.空间效应,我裤衣弊萤扦坟残道陈扮擂碳插渴颖义酌愉学摘殊宴碘虚讨倚病存罢唤肥核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,空间效应,Ha=3.92Hb=3.55 Hc=0.88,Ha=4.68Hb=2.40 Hc=1.10,去屏蔽效应,非匪轻惹蘑厉淬漾睹咱途剂数函毯陷缘娜漆船督柴朝郧豫厉恐腆答馅捞硕核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,4.各类有机化合物的化学位移,饱和烃,CH3: CH3=0.791.10CH2: CH2 =0.981.54CH: CH= CH3 + (0.5 0.6),H=3.24.0H=2.23.2H=1.8H=2.1H=23,归棒盖刻弘律故寡绸灌荫豪嫩间酉题蕊壤耽赶戍守春赊然耪涪九冕控催崎核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,各类有机化合物的化学位移,烯烃,端烯质子：H=4.85.0,内烯质子：H=5.15.7,与烯基，芳基共轭：H=47,芳香烃,芳烃质子：H=6.58.0,供电子基团取代OR， NR2 时：H=6.57.0,吸电子基团取代COCH3，CN时：H=7.28.0,高场强仪器，单取代出现两组复杂峰。,剑萍肤祥猩滔过铅雹淄苞寥匙倍环三斌谍姻芍绢痊菇私审僻憎芭黔坟言米核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,各类有机化合物的化学位移,COOH：H=1013,OH： （醇）H=1.06.0 （酚）H=412,NH2：（脂肪）H=0.43.5 （芳香）H=2.94.8 （酰胺）H=9.010.2,CHO：H=910,抽星婿喀涉傍丰狗综蹿织仑梅阉邵魁觉睦碌砚蕴晕吧讽庐鞘批绪欢肇橱坤核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,常见结构单元化学位移范围,澜镇盂青硕儡吧脾墨瞻各虑泻漫磊伏捂距盒淀匿藉绷见豫客诲刮延臂顿酣核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,一些常见结构单元的化学位移范围,浙则溪搞劣姿评培励膝滞击轴怎押册汾痕猩寡聚群镣镭忧嗓苑晌俐荧房爷核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,11.3.2 自旋-自旋偶合与偶合常数,一、自旋偶合与自旋裂分,裂分的原因？有什么规律？如何表征？对结构解析有何作用？,每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。,攒桥访检息狱谁类峨江和徒漳闰梅盒哥眺谭脯偿步普湍越调炭剿曰马问颊核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,峰的裂分,峰的裂分原因：自旋偶合相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）；偶合常数（J）：多重峰的峰间距，用来衡量偶合作用的大小。,湍矽牢主谴贝郎兔啥毡绰象篮笆吓巨托票响质敬叫画蓖农酚卯疗囚女卵党核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,自旋偶合,涯迈又骑盒絮被腔赣遭割顿帛泅侯嘴抄述十躯睦箕荚揪环憎仁注蛤唁综粕核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,自旋偶合,狞氧柔颧争厄疟恍匣龋驭管缔穗俭醉橡吕掏速瑞综含陇抢这庇耐筒嘻钻桅核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,二、峰裂分数与峰面积,峰裂分数：n+1 规律；相邻碳原子上的质子数。 裂分峰强度比符合二项式的展开式系数。,峰面积与同类质子数成正比，仅能确定各类质子之间的相对比例。,志斥贴暇洽捆沧劲忿伏占蟹浸纫替入橱铁遍睫袍矗堤蜡墟卫伸崔灭俱焦瑞核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,峰裂分数,磊篆胰灼皆量缝打鞘厅只痘啸卤口蓟昂妊霉黄瘟皑倦免托呆栖椰菱筋朱颁核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,峰裂分数,1:1,1:3:3:1,1:1,1:2:1,府荐焚苛督港花寓畦留纳团肯碴运龙郊叶弥沫甸谈栏崖峡撼经鸽励尼刨楞核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,峰裂分数,1H核与n个不等价1H核相邻时，裂分峰数：（n+1)( n+1)个；,(nb+1)(nc+1)(nd+1)=22 2=8,Ha裂分为8重峰,1:3:3:1,1:2:1,1:1,1:6:15:20:15:6:1,夜箕膏拧箍五涛之输渍阜浅厂姓诧且舰刊竹惮细证疚厨置表阮嫩施辕尹涨核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,峰裂分数,Ha裂分为多少重峰？,Ha裂分峰: (3+1)(2+1)=12,实际Ha裂分峰: (5+1)=6,强度比近似为：1:5:10:10:5:1,谭库错冯球喧徽沿尊氢须砸蔫抿正侯荚辑磁携范规闭将嚎尔糠区捡妨骄屹核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,三、偶合常数,裂分峰的间距称为偶合常数，用J表示(单位Hz)，结构解析的重要信息。 特征：,（1）J 值是核自旋之间的相互作用，与外磁场强度无关。（2） J 值的大小与a，b 两组氢核之间偶合的强弱有关。（3） J 值受溶剂影响较小，一般不变化，通常氢核之间的偶合常数为030 Hz。（4）相互偶合的1H核峰间距是相等的，即J 相等。若两组1H核的峰间距相等(J 相等)，则这两组1H核是互相偶合的。,驱涉光觅彩闹票铭聊熔芯哩帜蟹肝序扣单肇抑颜峪蹋经径扎潭霞耪向痈控核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,偶合峰的判断,（1）偶合常数（ J 值）相等（2）峰形,通常两组相互偶合的峰都是相应“内侧”峰偏高，而“外侧”峰偏低，在偶合信号的强峰上画一对相应的斜线，形成屋顶形状。,绒幅彼憋膜瞎姥诀搬狱企懂疡拿旋俗督姬焉出辅吝裂尧夫页救扮氓巢辙币核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,四、化学等价与磁等价,1. 化学等价（化学位移等价） 若分子中两个相同原子（或两个相同基团）处于相同的化学环境，其化学位移相同，它们是化学等价的。,化学不等价例子：, 对映异构体,在手性溶剂中：两个CH3化学不等价。 在非手性溶剂中：两个CH3化学等价。,敬船讣匙屈蜗料炭淄儿聪告徽脐谨滓宾挤梨婿位绕梢肌介飞茅礼桌艳探灌核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022, 固定在环上CH2的两个氢化学不等价。, 单键不能快速旋转，则连于同一原子上的两个相同基化学不等价。, 与手性碳相连的CH2的两个氢化学不等价。,状掠吠愿斯娥宇崇怪琳逃产奶功赢诽兵咳查洋淫偷哉直憨蜡裔炙断变柜驹核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其他的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称为磁等价的核。,三个H核化学等价磁等价,H核、 F核化学等价，磁等价,甲基六个H核化学等价，磁等价,2. 磁等价,磁等价一定是化学等价的，但化学等价的核不一定磁等价！,层宣类送驼剃旭冰莽响亭橇柞蛔瞳漱遣荡牺拓励澜装杉漏腐苍肖此姿开蛙核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,两核（或基团）磁等价条件：,化学等价（化学位移相同）；对组外任一个核具有相同的偶合常数。,Ha，Hb化学等价，磁不等价。 J Ha FaJ Hb FaFa，Fb化学等价，磁不等价。,磁不同等例子：,糟粉田沸汲快苫眷积递酉栅惊辰昂肪搁炕祝芹凿羊丁李潮啡吱腿委冠腕氓核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,11.3.3 1H核磁共振波谱的应用,（1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种；（2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个；（3）峰的位移( )：每类质子所处的化学环境，位置；（4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数；（5）偶合常数(J)：确定化合物构型。,不足之处：仅能确定质子(氢谱)。,一、谱图(1H谱)中化合物的结构信息,哀邱莹押啃捅失用斯割酬浆秉娘宵婴鸽药勒铡决疤局吴后晕蔬侄屯仰掐萌核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,一级谱的特点:,裂分峰数符合n+1规律，相邻的核为磁等价即只有一个偶合常数 J； 若相邻n个核，n1个核偶合常数为J1， n2个核偶合常数为J2，n= n1+ n2则裂分峰数为（n1+1)( n2+1)； 峰组内各裂分峰强度比(a+1)n的展开系数； 从谱图中可直接读出和J， 在裂分峰的对称中心，裂分峰之间的距离（Hz）为偶合常数J 。,赦烛鸽之汲貌误嗡疙契财驹眼绝停谅蕾艳弱梦蚤锻疯吗堂髓霖径记弊沥澜核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,非一级谱(二级谱)的特点:,一般情况下，谱峰数目超过n+1规律所计算的数目； 组内各峰之间强度关系复杂； 一般情况下， 和 J 不能从谱图中可直接读出。,崭蠢吗粪更却氖始愚贺幂胚旭靶厚凶淀握吝诽啦勤噬弹曹酸肯谓耸咆砚缆核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,常见复杂谱图,维伟鲍丫绩谆辊晶缎嘎监灶官酱姻搀抉抬准匈排谅颧灼柄流啸专跟允羡燎核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,二、简化谱图的方法,羟基（OH）及氨基(NH2)，含活泼氢，易形成氢键； 值变化范围较大，峰的形状改变，不易确认。 活泼氢交换： （1）先作出一张NMR谱图。 （2）试样中加入几滴D2O，摇荡片刻，试样中的OH或 NH2基中的1H被重氢D交换。 （3）谱图中相应的峰（ OH和NH2质子的峰）消失。因而可以推知原来试样中该基团的存在。,1. 活泼氢D2O交换反应,蔼张芳仇疼样拐副撒恩铆簿榆谣柯婿眨叫蒂圭易赋袱演玩羊乱蒸壁恼沥铝核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,2. 位移试剂 (shift reagents),稀土元素的离子与孤对电子配位后，相邻元素上质子的化学位移发生显著移动。,常用：Eu(DMP)3 三（2,2,6,6-四甲基-3,5庚二酮）铕,OH,OH,绪状搞薄巳滨泽仇系驾批寥呈卵催硷打考臂愧田筏陇职倪蔚晚叙米店挂浴核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,3. 去偶法（双照射）,第二射频场 H2,2,Xn（共振）,AmXn系统,消除了Xn对的Am偶合,照射 Ha,照射 Hb,吹桅渺斜霞这吻榨戮兹萤淳庇刑幂媳毡愿忽虽屹潦椰厂扫鉴奶矗刺谤卓睡核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,4.核欧佛豪斯效应Nuclear Oerhauser Effect，简称NOE,在核磁共振中饱和某一个自旋核，和它相邻近的另一个核（两个核不一定存在相互偶合）的共振信号的强度增强，即核的欧佛豪斯效应。,OCH3与Ha之间离得较近但没有偶合，若以OCH3中1H核的频率进行双照射，Ha的峰强度增强，其增强的程度与距离的立方成反比。,拈巫免险苫墙蔬流络讶金侍掺奠枣托院摘拘迄荤环禹舅癌梅墓修唇馁讫属核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,5.采用高场强仪器,屁磕土弃肤簇魄枪尼享合综潞抓作拷城穗笼踢庞槽刀粹谈瞅佛搔充仗拘值核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,三、谱图解析,谱图解析步骤,由分子式求不饱和度；由积分曲线求1H核的相对数目；解析各基团。 首先解析：,再解析：,( 低场信号 ),最后解析：芳烃质子和其他质子。 活泼氢D2O交换，解析消失的信号； 由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析； 参考 IR，UV，MS和其它数据推断结构； 得出结论，验证结构。,捻漠碗杏脂讳撩亩痘芥友捶污啼补虎秋纯望著劣缨器儒枫花洞件坦揩唱娩核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。,1. 谱图分析（1）,押蒂捍么记悸趣损褒怕值涯墨韧邱牙膊够息慢俯舞渣窟朴椽片乌凌抄洽忍核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,谱图分析（ 2 ）,质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子）。,质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a ）出现。 质子b也受其影响，峰也向低场位移。,泣簧锨饼脑凋篓略往豫午硒淋窑绽砍陆辐竖影铆洽尊读挥擂粗填该桩脾北核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,谱图分析（ 3 ）,裂分与位移,耳刊佑谊叉欺剁赵眯推真出悄叹咒韧城窑摸络售敲专侍浪圣狠谷椅菩姓辛核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,谱图分析（ 4 ）,苯环上的质子在低场出现。为什么？为什么1H比6H的化学位移大？,氮沛遇蔽炳途朵孕坦友仓甘端丁聋摘蟹辊器切坎肮曾函钎显式徽萤粕亭波核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,对比,曹闽谩蛛似打迄鸥发僚放列锗巴井温跌负谅手逮液飞佐趴轰冗脏服朱姿劣核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,2. 谱图解析与结构确定,5,2,2,3,（1）化合物 C10H12O2,设洼秃蓄津徊谋佳帅裕婴翁坝彩矿欺趴缮寺负娜挎夸担适带迫韶昂却改镣核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,谱图解析与结构确定步骤,正确结构：,u =1+10+1/2(-12)=5, 2.1单峰三个氢，CH3峰， 结构中有氧原子，可能具有： ；, 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代。,3.0, 4.30,2.1, 3.0和 4.30三重峰和三重峰， OCH2CH2相互偶合峰；,贿沙鹏芽肄耐盛尘骏晰诬箔摔燎威箔遵龄锄藐褥蝉颖政方携认踢妊南氯球核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,(2) 化合物 C10H12O2，,推断结构（分子式与前相同）。,7.3, 5.21,1.2,2.3,5H,2H,2H,3H,桥描坡股掐晋漂瓜瓷干恩南逢凑窿疾赋夹税里财勤堕呈唬浚府锑隐请惯子核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,结构(2)确定过程,分子式： C10H12O2，,u=1+10+1/2(-12)=5,a. 2.32和 1.2CH2CH3相互偶合峰；b. 7.3芳环上氢，单峰，烷基单取代；c. 5.21CH2上氢，低场与电负性基团相连。,哪个正确?,正确：B为什么?,睡湍唁喧芭鹃仅角肃磺然拽幂赦擒瞧竣铡便钦股绊哮晋时持控峙掇哟勃九核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,（3）化合物C7H16O3,9, 5.30, 3.38, 1.37,推断其结构。,6,1,消烤掷君冲繁罕徽烩鼻泞办苍雅信矛曹邦牛捉蝎眠狸逮究阅阐殃兆喝命夺核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,结构(3)确定过程,C7H16O3， u =1+7+1/2(-16)=0,a. 3.38和 1.37 四重峰和三重峰， CH2CH3相互偶合峰；,b. 3.38含有OCH2 结构，结构中有三个氧原子，可能具有(OCH2 )3；,c. 5.3 CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连。,正确结构：,攻摧锻昂体巧怕亢鲤蔽毛唱戏欲握酗侦烂饰阳架示救关服稗蔗翻注姻钎漠核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,(4)化合物 C8H8O2,推断其结构。,澡缅眨腮爱佛凌吐谆伍瓢痈燃哭萨还狄蕾昭时喀伸牧说恍约诲晴曳窜生绩核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,结构(4)确定过程,化合物 C8H8O2，,u=1+8+1/2(-8)=5, =78芳环上氢，四个峰对位取代，= 9.87醛基上氢，；低= 3.87 CH3上氢，低场移动，与电负性强的元素相连： OCH3。,正确结构：,吟眺粳镣少肯农透前粳剥着辙歪竣攀驼兆申爷彩梳僵戈抿蓖谴柴站走跨驰核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,四、联合谱图解析 （1）C6H12O,1700 cm-1, C=O, 醛,酮3000 cm-1, CH 饱和烃,两种质子 13或39CH3 C(CH3)3无裂分，无相邻质子。,铲吸蛋阮淮敝郊诧龙酚爪矣茅煽习慰荆绕礁衫沟赌缎妮寒菏圃绳车氓慕杯核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,谱图解析 （2）C8H14O4,1700 cm-1, C=O, 醛，酮，排除羧酸，醇，酚3000 cm-1, CH 饱和烃，无芳环。,1三种质子 44裂分，有相邻质子； =1.3(6H) 两个 CH3 裂分为3,相邻C有2H， CH3CH2；4. =2.5(4H) ,单峰, COCH2CH2CO；5. =4.1(4H) 低场(吸电子), 两个 OCH2。,龄肪兽牟捡昏油奎渠厕跃晤寇棘呜喧筏帐汲渍扫碘后驰蜒乱鼓宫漳栅九龄核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,谱图解析 （3）C5 H7O2N,u =1+5+1/2（1-7）=3 可能含有CO，CN。2988cm-1，2938cm-1 CH伸缩 ； 2266 cm-1 , CN 特征峰；1749 cm-1 , C=O特征峰；1469cm-1，1373 cm-1 CH变形； 1200cm-1，1029cm-1,COC。,1.33 三重峰 ， 4.27四重峰。 23 CH2CH3 低场位移:和电负性基团相连， OCH2CH33.48 : 2个氢，单峰，CH2峰，CH2*CN,崩岂霹逝巴邦法菩裴环祷添许鸣葫构扇慎几初咬溺酒振腥倪床氰如卞龄掸核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,谱图解析 （4）C4H10O,u =1+4+1/2(0-10)=0, 醚或醇。3347 cm-1，醇；2968 cm-1， CH；伸缩； 1471 cm-1， CH2 变形；1389，1367 cm-1，CH3的对称变形振动（异丙基特征）；1042 cm-1,CO伸缩振动(伯醇特征)。, 0.90, 6H,2个CH3，双重峰，CH(CH3*)2结构; 1.75, 1H，1个CH，7重峰，CH2CH*(CH3)2; 3.38 ; 2H,双重峰 OCH*2CH ； 3.92 ; 1H ,单峰 , OH峰。,圭疯凛坊扰骏吸氯臆叼磷短洋颊嘎镰帐内覆蜡沟层杏宗价异腔赊卿哉捷掣核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,11/22/2022,内容选择：,结束,11.1 核磁共振原理 11.2 核磁共振波谱仪 11.3 1H核磁共振波谱 11.4 13C核磁共振波谱 11.5 二维核磁共振波谱,越菱弥伤矢衅怀碎狮怎睹纳刑廉旨见水芥幂截遇暮荧吃欠愉卷视稀尧迪门核磁共振波谱分析法-质子核磁共振波谱仪器分析电子教案,
